Бутадиен дибромид

Исследовалось присоединение брома к алкилированным по концам цепи бутадиенам 1,4-диметилбутадиену-1,3 [87], циклонентадиену [36, 88] и циклогексадиену-1,3 [36, 88]. В последних двух случаях образуются смеси 1,2-и 1,4-дибромидов без каких-либо признаков равновесия между ними. Все равновесные смеси содержат преимущественно 1,4-изомеры. [c.814]

Последняя реакция является главной для 1,2-дииоди-дов и для таких дибромидов, из которых в результате отщепления брома могут образоваться олефины с сопряженной системой двойных связей (например, бутадиен, стирол, стильбен). Образование олефина из 1,2-дигалогенидов [c.143]

Аналогичная картина наблюдается в реакциях присоединения галогенов к бутадиену. При хлорировании образуются оба хлорида, причем преобладает менее устойчивый 1,2-дихлорид (реакция подчиняется кинетическому контролю). В то же время при бромировании бутадиена образуется равновесная смесь дибромидов. [c.224]

Влияние умеренного нагревания норм, бутилового спирта в отсутствии катализаторов не изучалось, но все же было найдено, что при 750° большая часть его переходит в газообразные продукты со скоростью разложения 70 г за 4 часа. Получается только около 5 г сконденсировавшейся жидкости. В последней имеется бутадиен (0,8 г тетрабромида), но большая часть его находится в газообразных продуктах (1,2 г тетрабромида). Газообразные продукты содержат большое количество этилена и пропилена, что следует из того, что можно получить 47,5 г дибромидов, кипящих при 130—138°. [c.142]

Бутадиен и хлор не реагируют нри низких температурах, за исключением случая, когда реакция идет в присутствии растворителя. В растворе хлороформа при —10° 1,2-дихлорид является основным продуктом. Оба днхлорида изомеризуются в ирисутствии хлористого цинка в равновесную смесь, которая нри 17° содержит 70—77%1,4- и 30—33% 1,2-изомера. В отсутствии катализатора оба дихлорида стабильны нри 130° и соответственно более стабильны, чем упоминавшиеся выше дибромиды [71]. [c.366]

Аналогичным образом смесь изомерных дибромидов состава 1 1, полученная при ирнсоедниенни брома к 1,3-бутадиену в гексане ири -15 °С, при нагревании до +60°С изменяет состав и содержит 90% -изомера - продукта 1,4-присоедршення [c.555]

Аллен представляет собой при обыкншенной температуре газ с температурой кипения —32°, а метилаллен (1,2-бутадиен) — жидкость, кипящую при 19. Все алленовые углеводороды легко присоединяют бром (особенно при 0° в четы-реххлористом угле роде), давая дибромиды, ие конце концов в присутствии избытка брома образуют тетрабромиды. Четырехбромистый аллен (аллентетрабромид) кипит при 116°/9 мм и в, чистом виде плавится при 10,7° i . Метилаллентетрабгю-мид кипит при 97,5°/при 7 мм и плавится при —2° [c.694]

Все конъюгированные диены обладают весьма высокой химической актив-ност ью, которая делает их способными к участию в многочи сленных реакциях соединений со всеми видами химических реагентов. Однако диолефины с конъюгированной системой двойных связей обладают своеобразным свойствои присоединять два атома одновалентных элементов или две группы атомов (или радикалов). Так например можно> ожидать, что бутадиен, соединяясь с 2 атомами брома, будет давать исключительно 1,2-дибромид, т. е. [c.703]

Griner раньше наблюдал, что присоединение брома к бутадиену в хлороформе (при —21°) сопро вождается образованием жидкого дибромида. Далее он [c.704]

Этот же общий способ может быть использован и для. -выделения диолефинов. Образующиеся тетрабромиды диолефинов могут быть отделены фракционировкой от дибромидов, получающихся из моноолефинов. Бутадиен и пиперилен дают твердые, а изопрен, циклопентадиен и диметилбутадиены — жидкие тетра-броммды (см. гл. 27). [c.1231]

Имеются данные что среди всех изолированных дибромидов доля 1,4-дибром-2-бутена XI меняется от 38,4% в случае, если присоединение проводится в гексане в качестве растворителя, до 70,0% при проведении реакции в уксусной кислоте первая из этих реакций велась при — 15 , а вторая при 4°. Нужно отметить, что приведенные цифры могут быть несколько неточны, так как скорость установления равновесия между продуктами 1,2- и 1,4- растет с температурой. Дальнейшие эксперименты по присоединению хлора к бутадиену показали что в этой, совершенно аналогичной реакции, 1,4-дихлор-2-бутен составляет около 30% от всех изолированных ди.хлоридов, если реакция идет в растворе в сероуглероде. Эта цифра, повидимому, несколько более надежна, чем соответствующие данные для присоединения брома, так как при температуре опыта нег подвижного равновесия между двумя дихлоридами.. [c.353]

Реакции сопряженных диенов сыграли важную роль в историческом развитии теории органической химии. Наблюдение Тиле [1], что одним из продуктов реакции брома с бутадиеном является 1,4-дибромид [уравнение (12-1)], позволило Бэртону и Ингольду [2] понять взаимоотношения между аллильными перегруппировками и электрофильным присоединением это внесло вклад в формирование представления о ионах карбония как важных промежуточных частицах в органических реакциях. СН2=СН—СН=СН2 -+- Вгг —V Вг—СНг—СН=СН—СНгВг (12-1) [c.265]

Присоединение брома к бутадиену впервые проведено Грине при —21 °С в среде хлороформа. При этом был получен только один жидкий дибромид, который при нагревании быстро превращался в изомер с температурой плавления 53—54 °С. Позднее Тиле показал, что жидкий изомер представляет собой 1,2-дибромбутен-З, а кристаллический — 1,4-дибромбутен-2. При проведении реакции в хлороформе при минус 10 — минус 18 °С им были выделены оба изомерных дибромбутена и небольшое количество 1,2,3,4-тетрабром-бутана. [c.100]

Опыты проводили в проточной установке. Реактор представлял собой кварцевую трубку длиной 65 см и диаметром 1,5 см. Температура поддерживалась с точностью 0,5° С. Катализатор помещали в кварцевую лодочку, а поток реагирующих веществ регулировали с помощью калиброванной бюретки. Анализ продуктов проводили следующим образом двуокись углерода поглощали КОН, бутадиен малеиновым ангидридом, а другие ненасыщенные соединения кислой сернокислой ртутью. Для измерений активности вещества перегоняли и сжигали до СО . Фракцию углеводородов С1—Сз отделяли термохроматографически, фракцию С4, содержащую бутан, бутен и бутадиен, обрабатывали бромом [13]. Образовавшиеся при этом дибромид и тетрабромид перегоняли, причем бутан оставался в газовой фазе. Далее бутан очищали серной кислотой, тогда как бромиды перекристаллизовывали из этилового спирта. [c.171]

Присоединение брома к бутадиену было впервые изучено Гринером [81], который выделил жидкий 1,2-дибромид и наблюдал его дальнейшее превращение в кристаллический 1,4-дибромид. Позднее Тиле [36] установил, что в подобных условиях непосредственно образуется 1,4-дибромид. Впоследствии, как сообщается в статье Штрауса [82], Тиле признал, что 1,2-дибромид также образуется неносредственно при реакции. Фармер, Лоуренс и Торп [83], а вслед за ними и Хатч, Гарднер и Джильберт 84] предприняли тщательное исследование этой реакции. Они установили, что в условиях, исключающих изомеризацию, дибромид образуется в количестве, полностью определяемом природой растворителя. Если реакция сама достигает равновесного состояния или доводится до равновесия намеренно, в конечной смеси содержится до 80% [c.813]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология