Реакции присоединения галогенов

Таблица 14.2. Теплоты реакций присоединения галогенов к этилену [17]

Ацетилен способен присоединять галогены и даже галогеноводороды. Реакция присоединения галогенов идет в две стадии [c.313]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Для N0 характерны также реакции присоединения галогенов с [c.405]

Еще большее влияние оказывает наличие сопряженных двойных связей на химическое взаимодействие углеводородов — динамический эффект сопряжения. Это влияние рассмотрим на примере типичной для непредельных углеводородов реакции присоединения галогенов к атомам углерода по месту двойной связи бутадиена, обладающего сопряженными двойными связями [c.458]

Величина ДС в реакциях присоединения галогенов к двойным [c.263]

Возможна и реакция присоединения галогенов к бензолу, протекающая по свободнорадикальному механизму в жидкой фазе с использованием фотохимического метода или инициаторов [c.152]

Под действием света и повышенной температуры реакция присоединения галогенов может носить радикальный характер ь [c.68]

Еще одна реакция — присоединение галогенов или галогеноводородных кислот к соединениям с кратными связями — мам также уже знакома. Эта реакция имеет большое практическое значение именно таким путем из этилена или ацетилена и хлора получают разнообразные галогенопроизводные, используемые в синтезе других соединений и служащие в качестве растворителей. [c.141]

Реакции присоединения галогенов и галогеноводородов к ацетиленам могут проходить по механизму электрофильного или радикального присоединения. Оба эти механизма рассмотрены ранее (стр. 78). [c.102]

В дальнейшем мы рассмотрим ряд реакций, в основе которых лежит Электрофильное присоединение. Прежде всего мы остановимся на реакциях присоединения галогенов к алкенам. [c.311]

Теперь обсудим реакцию присоединения галогенов к алкену, которая протекает в темноте и в которой не участвуют свободные радикалы. Как же протекает этот процесс ионного присоединения [c.311]

Реакции присоединения галогенов к алкинам, как и другие реакции электрофильного присоединения, происходят медленнее, чем реакции при- соединения к алкенам. [c.362]

Б. Реакции присоединения галогенов [c.252]

В этом разделе уместно обратиться к реакции, которая хотя и кажется очень отличной от рассматриваемых реакций, на самом деле очень близка к обсуждаемой нами химии эпокисей, а именно к реакции присоединения галогенов к двойной углерод-углеродной связи. [c.852]

В заключение можно кратко охарактеризовать реакции присоединения галогенов к олефинам. В табл. 14.2 приведены теплоты реакций присоединения галогенов к этилену. Можно предсказать, что реакционная цепь присоединения хлора и брома к олефинам достигает большой длины. Иод присоединяется только в особых условиях и предпочитает реагировать с атомом галогена алкилгалогенида, как обсуждалось на стр. 183. [c.205]

При изучении реакций присоединения галогенов в растворах было обнаружено, что в присутствии неорганических солей наряду [c.406]

По двойным связям М. р. и жиров могут присоединяться галогены, галогеноводороды, серная к-та, ро-дан, кислород, сера и др. Реакции присоединения галогенов и родана применяют в аналитич. целях для определения содержания в М. р. двойных связей. [c.69]

Под действием света и повышенной температуры или в присутствии пероксидов реакция присоединения галогенов может носить радикальный характер [c.65]

Наиболее интересны реакция присоединения галогенов, реакции гидрирования и озонирования бензола. [c.117]

Получение галогенопроизводных из непредельных углеводородов. Другой способ непосредственного превращения углеводородов в галогенопроизводные основан на реакции присоединения галогенов к непредельным углеводородам. При этом можно получать только ди- или полигалогенопроизводные. [c.134]

На этих ненасыщенных парциальных валентностях основывается, по Тиле, способность непредельных органических соединений к реакции присоединения галогенов. Процесс присоединения надо представить себе так, что присоединяющийся атом или группа сначала соединяется по парциальной валентности, а затем захватывает и всю единицу сродства, например [c.253]

Стереоспецифичное анти-присоединение бромоводорода характерно прежде всего для циклоалкенов. Арилалкены, для которых возможна стабилизация промежуточно образующегося карбкатиона за счет сопряжения с соседним фрагментом арена, как и в реакции присоединения галогенов, реагируют со значительным участием схемы син-присоединения. [c.257]

Механизмы таких реакций присоединения разнообразны, сложны, и в общем сходны с механизмами реакций присоединения гало-геноБодородных кислот к олефинам (разд. Б.1), хотя в реакциях присоединения галогенов можно предполагать образование промежуточного иола галония [c.407]

Так, например, гидроксилирование перманганатом превращает цис-бутен-2 в л1езо-гликоль, а транс-бу гек-2 в рацемический гликоль. В реакциях гидроксилирования с помощью надкислот или в реакциях присоединения галогенов справедлива обратная закономерность рацемический продукт образуется из г ыс-бутена-2, а лгезо-продукт — из т/ анс-бутена-2. [c.291]

Показано, что константа общей скорости реакции присоединения брома к пентену-1 в зависимости от полярности растворителя может изменяться в 0 ° раз ( ) [81J. Такой колоссальный эффект растворителя (а также некоторые другие экспериментальные факты) считался убедительным свидетельством в пользу того, что данная реакция протекает по так называемому механизму АднС1, который включает существенное разделение зарядов на стадии образования активированного комплекса. Показано также, что протонные растворители ускоряют эту реакцию присоединения за счет специфической сольватации анионного центра активированного комплекса [81]. Кроме того, оказалось, что в стадии, определяющей скорость бромирования алкенов, небольшую специфическую роль играет нуклеофильность растворителя [513]. Следует отмётить также, что растворитель сильно влияет не только на скорость, но и на стереоспецифичность реакций присоединения галогенов к алкенам (см. разд. 5.5.7) [79, 81]. [c.222]

Механизм реакции присоединения галогенов к алкииам до нон-ца не выяснен. По аналогии с реакциями присоединения к алкенам можно предположить, что сначала образуется КПЗ, в котором тро -ная связь активирована для атаки нуклеофильной частицей. При этом происходит предпочтительно /нранс-ирисоедннение [c.151]

Соответственно формуле gHg бензол должен был бы проявлять свойства ненасыщенного соединения и прежде всего в реакциях присоединения. Однако свойства бензола существенно отличаются от свойств ненасыщенных углеводородов. В обычных условиях он неспособен к реакциям присоединения галогенов, гидратации и гидроксилирования - типичным реакциям алкенов. Например, бензол не реагирует с водным раствором КМПО4, с бромом и даже с холодной концентрированной H2SO4. Более характерными для бензола являются реакции замещения. [c.380]

Реакции окисления на протяжении целого столетия, начиная с 1811—1815 гг., использовались преимущественно для анализа органических соединений (1811 г.— Гей-Люссак, Тенар, Берцелиус— сжигание органических веществ 1831 г.— Либих — усо-вершенствование метода сжигания 1860-е годы — Бутлеров и другие исследователи—деструктивное окисление как метод суждения о структуре соединений 1888 г.— Вагнер — гидрокси-лирование непредельных соединений как метод суждения о месте двойных связей). Открытые в начале прошлого столетия реакции галогенирования (1815 г.— Гей-Люссак, 1821 г.— Фарадей, 1834 г. Дюма) способствовали развитию теоретических представлений в органической химии, но вплоть до начала нашего столетия лишь в незначительной степени, кроме реакций присоединения галогенов по двойной связи, грали роль в синтезах. [c.301]

В сущности вся специфика реакций присоединения галогенов к оле-финам заключается в том, что сперва образуется полярное МС. Поляризация связей в которых случаях может вызвать самоионизацию, т. е. довести молекулу до ионного состояния. Известно, что в жидкой сильно димеризованной уксусной кислоте диэлектрическая проницаемость растет с температурой значительно больше, чем для неполярных молекул. Было высказано предположение, что это может быть связано с частичным [c.228]

Реакции присоединения галогенов к Р-углеродному атому алкеновой группы часто катализируются кислотой. У кислот [57], альдегидов [58] и халкона [59] в этих реакциях сначала происходит протонизация активирующей группы. Электрофильность атома углерода настолько увеличивается, что он реагирует даже с такими слабыми по отношению к алкеновой группе нуклеофилами, как молекулярный галоген и галогенанион. В последующей стадии галогенирования образуется ос,Р-дигалогенпро-изводное [c.268]

Каталитическая роль комплексов проявляется уже в сравнительно простых реакциях, например реакциях присоединения галогенов по двойной связи. В большом числе работ по кинетике и механизму этих реакций, например в работах Шилова [4], Дьюара [5] и др., было установлено образование промежуточных комплексов и сделаны предположения о их природе. В качестве одного из примеров можно привести некоторые опыты при низких температурах, проведенные недавно Сергеевым и его сотрудниками 16] в Л1ГУ. Удивительным образом оказалось, что, например, для пропилена присоединение хлора и брома протекает при температурах—160- --180° С с очень большими скоростями в твердых смесях реагентов. Отчетливо установлено предварительное образование комплексов брома с олефинами. Поразительным является тот факт, что реакция способна идти при столь низких температурах. Подробно была изучена реакция циклогексена с бромом в растворе гексана в температурном интервале от —70° до комнатной. Было четко установлено, что имеет место большой обратный температурный коэффициент (отрицательная энергия активации), что можно было объяснить образованием устойчивых комплексов, концентрация которых, [c.24]

Эти механизмы определяют тот же ряд реакционной способности ненасыщенных веществ, как при реакции присоединения галогенов СНзСН=СНг > СН2==СН2 > H2= l2, а также направление присоединения по правилу Марковникова, т. е. водород идет к наиболее гидрированному углероду, а хлор — к менее гидрированному. [c.123]

Для комплекса норборнадиена с ионом серебра состава 1 1, который легко образуется в водных растворах, предложена структура XVII [89]. Предполагают, что для координации используется ЭК30-, а не эн<5о-положение, так как электрофиль-ная атака брома на этот диен протекает преимущественно в экзо-положение при этом считают, что комплексы олефинов с галогенами, которые, возможно, являются промежуточными соединениями в реакциях присоединения галогенов, имеют геометрическое сходство с комплексами олефинов с ионом серебра. [c.79]

Температура реакций присоединения галогенов к этилену, пропилену и ацетилену определяется возможностью развития побочных процессов замещения. Поэтому ее старались поддерживать на наиболее низком уровне (30 °С), что сильно снижало производительность реакторов, которая при данных синтезах лимитируется 1в основном скоростью отвода тепла. Применение ингибиторо1Б радикально-цепного замещения позволяет повысить температуру и проводить реакцию с олефинами при 40—60 °С, а в случае ацетилена— даже при 70—100 С. Это приводит к увеличению разности температур при теплопередаче к охлаждающей воде и значительно интенсифицирует процесс. [c.179]

Свободнорадикальная цепная реакция присоединения галоген-водородов к непредельным соединениям является удобным и важным методом синтеза большого числа алкил- и алкенилгалогенидов. Использование этого метода в синтезе ограничено в основном применением бромистого водорода, хотя известно несколько примеров присоединения хлористого водорода. Продукты присоединения, полученные в результате свободнорадикальной реакции, обычно являются изомерами тех продуктов, которые получаются в результате соответствующей нормальной или ионной реакции. Так, пропилен в условиях ионной реакции дает только бромистый изопропил, в то время как в условиях свободнорадикальной реакции образуется бромистый н-пропил. Исключения из этого правила известны [c.172]

Реакции присоединения галогенов и галогеноводородов к ацетиленам могут проходить по механизму электрофильного или радикального присоединения. Эти механизмы рассмотрены ранее. При электрофильном присоединении соблюдается правило Марковникова, при радикальнохМ механизме наблюдается противоположное направление присоединения. [c.100]

При изучении реакций присоединения галогенов в растворах бы ло обнаружено, что в присутствии неорганических солей нарядч с нормальными продуктами реакции—соответствующими дигало генопроизводными—образуются в большем или меньшем количестве вещества, в состав которых кроме атома галогена входит группа ранее являвшаяся анионом соли, находящейся в растворе [27] [c.354]

Для N0 характерны также реакции присоединения галогенов с образованием нитрозилгалогенидов [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология