Диолефины из с акролеином

Поскольку при образовании диолефинов из олефинов различного строения скорость процесса определяется скоростью образования аллильных комплексов, естественно предположить, что реакционная способность различных олефинов при их окислении на данном селективно действующем катализаторе увеличивается по мере ослабления энергии связи водорода в аллильном положении. Это следствие действительно выполняется, как показывает рис. 29. На этом рисунке относительная реакционная способность олефинов в ходе их окислительного дегидрирования на молибдате висмута сопоставлена с легкостью отрыва аллильного водорода, мерой которой служила скорость отрыва аллильного водорода от молекул олефинов при их взаимодействии с метильными радикалами в растворе [65]. На график нанесены также точки, отвечающие окислению пропилена в акролеин и изобутилена в метакролеин. Данные углеводороды не могут превращаться в диолефины, но при их мягком окислении также происходит отрыв аллильного водорода. [c.199]

Распространено мнение, что через такую же форму проходят и другие реакции окислительного дегидрирования олефинов, в частности их окисление в диолефины. Общность этого вывода вызывает сомнение. Во всяком случае, на некоторых эффективных катализаторах окислительного дегидрирования в дивинил и изопрен (например, по данным нашей лаборатории — на промотированных железо-хромовых и на некоторых других катализаторах) акролеин и акрилонитрил практически не образуются. В то же время активное участие кислорода кристаллической решетки в образовании бутадиена и изопрена наблюдается уже около 100° С. [c.33]

К группе гетерогенных каталитических реакций окисления-восстановления относится большое число важных промышленных процессов гидрирование олефинов, ароматических и других соединений с кратными связями, гидрирование СО и СОг До метана, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, гидрогенолиз серусодержащих соединений, получение водорода конверсией метана и СО с водяным паром, окисление 80г в производстве серной кислоты, окисление аммиака в производстве азотной кислоты, полное окисление углеводородов и других органических соединений, парциальное окисление углеводородов и спиртов с целью получения окиси этилена, формальдегида, фталевого ангидрида, акролеина, нитрила акриловой кислоты и других кислородсодержащих продуктов, дегидрирование углеводородов для получения олефинов и диолефинов и многие другие. [c.232]

Диолефинами могут служить органические соединения, которые содержат этиленовую связь, активированную кислородосодержащим остатком малеиновый ангидрид, акролеин, ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями и др. Например [c.39]

Олефины Пропилен Олефины Олефины, NH,, Альдегиды Акролеин (или акрилонитрил) Диолефины Ненасыщенные нитрилы Сурьмяно-марганцевый SbaMn Of, где а = 1—99, 0 = 50—1, с соответствует средним валентностям-Sb и Мп [15] [c.889]

Двухатомные и трехатомные спирты в присутствии различных веществ дегидратируются с образованием альдегидов, кетонов или диолефинов. И в этом случае в качестве катализаторов рекомендуются активированная окись алюминия и кислоты. Так, при дегидратации этиленгликоля над окисью алюминия при 400° продуктом реакции является ацетальдегид. При тех же условиях глицерин превращается в акролеин [431]. В табл. 25 представлены данные по дегидратаьщи некоторых двух- и трехатомных спиртов в присутствии различных катализаторов. [c.160]

В присутствии закиси меди происходит окисление диолефинов в ненасыщенные карбонильные соединения бутадиен превращается в акролеин [4, 50] изопрен — в а-винилакролеин пиперилен — в 2,4-пентадиеналь 2,4-гексадиен—в 2,4-гек- [c.194]

Были разработаны селективные катализаторы, позволяющие окислять не только олефипы, но и диолефины без разрыва двойных связей с образованием диеналей с хорошими выходами. Выход акролеина и а-метилакролеина составил —400 г, выход диеналей —150 г и смеси винил-акролеина и кротонового альдегида —125 г с Л л катализатора в 1 час. [c.178]

Снижение избирательности, обусловленное макрокинетическими факторами, может иметь место и при окислении других олефинов и диолефинов. Молекулы метилакролеина, метилви-нилкетона, винилакролеина и др. обладают большими размерами, чем молекула акролеина, а следовательно, немного меньшим коэффициентом диффузии. В результате этого вывод их из глубины пор происходит несколько медленнее, чем вывод акролеина. В таком же направлении уменьщается и устойчивость этих веществ к окислению. Поэтому следует ожидать, что влияние макрокинетических факторов в этих случаях больше, чем при окислении пропилена, и увеличивается с увеличением размера и уменьшением устойчивости к окислению молекулы образующегося непредельного карбонильного соединения. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология