Точка изобестическая также

Следовательно, оптическая плотность раствора при длине волны, соответствующей максимуму поглощения недиссоциированной формы, будет уменьшаться и достигнет минимума, а диссоциированной — возрастать и достигнет максимума в момент, когда реагент перейдет полностью в ионизованную форму. В точке пересечения этих двух кривых поглощение диссоциированной и недиссоциированной форм будет одинаковым. Эта точка называется изобестической . При дальнейшем возрастании pH оптическая плотность раствора будет оставаться постоянной (обозначим ее -) при отсутствии последующих стадий диссоциации, вызывающих изменения в спектре поглощения реагента. Напротив, по мере возрастания кислотности растворов наступит такой момент, когда весь реагент перейдет в недиссоциированную форму и при дальнейшем увеличении кислотности не будет меняться концентрация этой формы реагента следовательно, с этого момента оптическая плотность растворов будет также оставаться постоянной (обозначим ее Л нн). Все прочие растворы с промежуточными значениями pH будут содержать в равновесии смесь диссоциированной и недиссоциированной форм реагента и иметь промежуточные значения оптической плотности (Л см). [c.63]

При спектрофотометрическом исследовании кинетических процессов также иногда встречаются изобестические точки. В этих случаях применимо уравнение, аналогичное (VHI, 191) (i)lx = onst, где i — продолжительность реакции [1, 18]. [c.322]

В случае смеси таутомеров в электронных спектрах поглощения наблюдаются полосы обеих форм, при этом их интенсивность изменяется при переходе от одного растворителя к другому. Наличие изобестической точки на кривых поглощения, полученных в различных растворителях, возможно, является наиболее наглядным доказательством таутомерии. Если присутствует только одна форма, то ее природу часто можно установить путем сравнения полученной кривой с кривыми поглощения О- и iV-метильных производных. При исследовании азосоединений применялась также ИК-спектроскопия, хотя азопроизводные являются не вполне удачными объектами, вследствие симметрии азосвязи. Слабая интенсивность поглощения препятствует выявлению характеристической полосы валентного колебания М=М-связи. Кроме этого, положение характеристической полосы азогруппы непостоянно и она часто перекрывается колебаниями бензольного кольца. В общем случае можно отметить, что полоса азогруппы, по-видимому, находится в области 1410—1430 см и имеет слабую интенсивность [7]. В связи с этим наиболее полезная информация, получаемая на основании данных ИК-спектроскопии, связана не с азогруппой, а с другими структурными элементами молекулы, например карбонильной группой, присутствие которой свидетельствует о наличии ожидаемой хинон-гидразонной формы. На примере ряда азобензолов и азонафталинов была исследована возможность применения Ра-ман-спектроскопии, которая часто является более полезной, чем ИК-спектроскопия в силу симметричного характера таких связей, как азогруппа. Были сделаны некоторые выводы по интерпретации колебательных частот азогруппы, однако дальнейшего развития этого интересного направления исследований не последо-зало [8]. [c.1897]

Исследование изобестической точки в изомолярной серии растворов является частным случаем. Более широкое значение имеет изучение спектров поглощения и наблюдение за изобестической точкой при различных исследованиях равновесий, в особенности для рН-индикаторов, а также условий образования окрашенных комплексов при изменении pH. В этих случаях общая концентрация каждого компонента (например, НК и Ме) остается постоянной во всей серии. В некотором интервале изменение pH не влияет на спектр поглощения. При дальнейшем изменении pH, например повышении его, начинает снижаться поглощение в области НК-формы реактива (или индикатора). При этом обязательно растет поглощение в другой области спектра, отвечающей продукту реакции (К -форме индикатора или комплексу МеК)- Когда равновесие полностью смещается в сторону образования окрашенного продукта реакции, дальнейшее повышение pH более не влияет на спектр поглощения. [c.57]

При длине волны 550 нм (см. табл. 2) сложение аддитивных величин отдельных компонентов дает постоянные значения оптической плотности. Изобестическая точка ясно видна также на рис. 19. [c.59]

Зависимость О от pH можно получить, определяя сиектрофотоме-трическп равновесные концентрации реагентов в водной и органической фазах. При этом концентрация в органической фазе определяется по градуировочному графику, построенному по эталонным растворам, приготовленным растворением точной навески реагента в органическом растворителе. В водной фазе поглощение испытуемого и эталонных растворов, приготовленных также по точной навеске, целесообразнее всего измерять при X, соответствующей изобестической точке (см. стр. ООО), так как прн этой длине волны поглощение водных растворов реагентов не зависит от pH. Если измерить поглощение реагента в органической фазе невозможно, то, определив концентрацию его в водной фазе, вычисляют концентрацию реагента в органической фазе по разности между общей исходной концентрацией и найденной в одной фазе. Если коэффициент распределения мал, практически весь реагент находится в водггай фазе, то для определения его концентрации в органической фазе после разделения фаз реагент ре-экстрагируют в водную фазу и в ней определяют его концентрацию. В этом случае концентрация реагента в водной фазе определяется по разности. [c.97]

Таким образом, измеряя А0 2 при различных pH, можно определить концентрацию соединения АН. Измерения величины Д з4 для смеси при длинах Яз и Я4, являющихся изобестическими точками для соединения АН, позволяют аналогичным образом получить исходную концентрацию вещества ВН. При определении содержания в смеси аденозина измерения величины АОу 2 в зависимости от pH удобнее всего проводить при длинах волн Я2 = 283 нм и %1 = 27Ь нм, гуанозина при 260 и 250 нм, цитидина при 280 и 265 нм и ти-мидина при 267 и 248 нм. Возможна также обработка экспериментальных данных на ЭВМ с помощью специальной программы для расчета. При этом отпадает необходимость в том, чтобы выбранные длины волн являлись изобестическими точками для какого-то из компонентов. На рис. 101 и 102 приведены экспериментальные кривые титрования отдельных компонентов нуклеозидов и их смесей и данные их обработки в виде расчетных кривых по уравнениям типа (Х1.14), [c.281]

Донорно-акцепторные взаимодействия Вг— и I с растворителем исследовались по полосам переноса заряда в электронном спектре. Перенос заряда от 1 на растворитель в большинстве случаев идентифицируется как неспецифичный радикально симметричный перенос в клетке растворителя. Однако перенос заряда в СС14 включает образование комплекса с определенной молекулой растворителя, что подтверждается наличием изобестических точек в спектрах растворов в бинарных растворителях, содержащих СС14 [87]. Структуру этих комплексов в кристаллическом состоянии можно представить следующим образом Х ... С1-СС1 с линейной геометрией Х -С1-С [190]. Однако данные по комбинационному рассеянию растворов указывают на то, что Х взаимодействует с гранью, а не с вершиной тетраэдра СХ4. Стабильность комплексов убывает от 1 к Вг [191]. 1 с нитробензолом также образует комплекс с переносом заряда [249]. Комплексы с переносом заряда дают с S02 все галогенид-ионы [845]. В последнем случае константы образования уменьшаются в ряду [c.310]

Максимальное поглощение комплекса наблюдается при pH 3,4 +0,1 [420, 696, 1036] (рис. 12). При pH 3 максимум поглощения комплекса находится при 555 нм, а у реагента — при 435 нм (рис. 13). При обычной температуре окраска комплекса развивается очень медленно, для полного развития окраски нужно около 4 час. Нагревание ускоряет образование комплекса. Для достижения максимальной окраски достаточно нагревать растворы на кипящей водяной бане в течение 3 мин. На основании изучения спектров поглощения при разных pH, а также при различных соотношениях реагента к алюминию, Отомо [10361 делает вывод, что при pH < 3 образуется комплекс состава 1 1 с максимумом поглощения при 555 нм, а прн pH > 4,5 образуется комплекс с соотношением реагента к алюминию 2 1с максимумом поглощения при 505 нм и в незначительном количестве комплекс состава 1 1. Поглощение раствора комплекса (>.тах = 555 нм) постепенно уменьшается при стоянии в течение первых двух часов интенсивность окраски уменьшается на —10%. В изобестической точке (536 нм) поглощение остается постоянным несколько часов. [c.108]

В данной главе рассматривается система медь(II) —этилендиамин— оксалат [1] с целью иллюстрации того, насколько эффективным может оказаться применение спектрофотометрии для определения как числа, так и природы частиц в системе, а также различных констант устойчивости, характеризующих равновесия в системе. Для установления числа и природы частиц в растворе применимы методы с использованием данных по. изобестическим точкам, метод Жоба (или изомолярных отноще-ний) и метод, основанный на анализе ранга матрицы (см. гл. 2). На основании полученных результатов затем строится химическая модель. Для обработки спектрофотометрических данных с целью расчета констант устойчивости пригоден классический подход, основанный на применении линейных функций, обсуждавшихся в гл. 3. И наконец, эти же данные могут быть обработаны по нелинейному методу наименьших квадратов. Для такого расчета на ЭВМ использована программа DALSFEK, приведенная в приложении III. [c.206]

Экспериментальные данные, приведенные в табл. 12.2, являются надежными сходимость также оказалось хорошей, поскольку 7 -фактор Гамильтона меньше фактора (значения этих факторов соответственно равны 0,01186 и 0,01347) (см, уравнения (5.5) и (5.6)). Рассчитанные значения молярных коэффициентов погашения (табл. 12.12) также указывают на согласие данных с выбранной моделью. Наиболее интересными данными в этой таблице следует считать значения молярных коэффициентов погашения в так называемых изобестических точках при длинах волн 600 и 700 нм. При использовании графического метода расчета и метода, основанного на вычислении определителей, были приняты допущения, что ееоо = ееоо " и 700 °- = 8700° . Расчетные значения этих величин, как видно из таблицы, различаются между собой только на 2 или 3%. Следовательно, любые значения констант устойчивости, полученные при введении таких допущений, являются приближенными. [c.229]

Иногда в растворах одновременно присутствуют два изомера или хелат (ионный ассоциат), имеющий две ступени диссоциации. Если их спектры поглощения различаются, что почти всегда и имеет место, то при проведении измерения в максимуме поглощения результаты сильно различаются уже при незначительных изменениях условий реакции. Если обе формы находятся друг с другом в простом равновесии, то в спектрах поглощения, как правило, появляется изобестическая точка. Р1зобестическая точка соответствует длине волны, при которой оба вещества имеют одинаковое поглощение. Поэтому измерения в изобести-ческой точке не зависят от соотношения изомеров или продуктов диссоциации хелата. Реагент также часто диссоциирует по двум ступеням. В этом случае, чтобы получить постоянное значение поглощения исходного раствора, проводят измерение при длине волны, соответствующей изобестической точке в спектрах реагента. При измерении в изобестиче-ской точке необходим монохроматический источник излучения. [c.266]