Дегидрирование олефинов

В настоящее время серьезное практическое значение приобретают процессы переработки нефтяных углеводородов в 1,3-бутадиен и изопрен. Наиболее подходящим исходным сырьем для получения этих углеводородов являются н-бутан и изопентан. Переработка их осуществляется каталитическим дегидрированием либо в одну ступень с одновременным получением олефинов и диенов, либо в две ступени с предварительным дегидрированием парафинов до олефинов в первой ступени процесса и последующим дегидрированием олефинов в диеновые углеводороды во второй ступени. [c.284]

В промышленности применяется серная кислота крепостью около 98%. В течение реакции концентрация уменьшается, и при достижении 88% добавляется дополнительная порция кислоты. Частично кислота загрязняется благодаря образованию сложных эфиров, но большей частью — из-за дегидрирования олефинов, дающего высоко-непредельные углеводороды, растворимые в кислотах. При разбавлении расходуемой кислоты отделяются тяжелые непредельные фракции, которые, вероятно, по структуре подобны продуктам, полученным из кислотного слоя в комбинированной полимеризации [544]. [c.128]

Дегидрирование и окислительное дегидрирование олефинов [c.485]

На возможность получения диеновых углеводородов дегидрированием олефинов впервые было указано в работах английских ученых [9], но интенсивные исследования в этой области начались значительно позже. В нашей стране первые исследования в этой области проводились под руководством С. В. Лебедева [10, 11], а несколько позже —А. А. Баландина [12]. Уже в ранних работах было установлено благоприятное влияние на дегидрирование олефинов снижения парциального давления за счет разбавителей и, в частности, использования водяного пара [12, 13]. Производство бутадиена дегидрированием бутена было осуществлено в промышленных масштабах в 1940-х гг. [2, с. 67]. [c.652]

РАВНОВЕСИЕ РЕАКЦИЙ ПРИ ДЕГИДРИРОВАНИИ ОЛЕФИНОВ В ДИЕНЫ И АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ОЛЕФИНЫ [c.69]

Наиболее перспективен процесс окислительного дегидрирования олефинов, когда в реакционную смесь вводят кислород или воздух, связывающий водород в воду [c.488]

Схе а процесса дегидрирования олефинов изображена на рис. 141 Олефиновую фракцию и водяной пар, перегретые в трубчатых печах 1 и 2 соответственно до 500 и 700 °С, смешивают, устанавливая на входе в реактор нужную температуру. Ввиду быст- [c.487]

Осуществление реакции окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов сопряжено с большими трудностями по сравнению с окислительным дегидрированием олефинов — требуются более высокие температуры, процесс протекает с меньшей избирательностью. [c.692]

Менее интенсивно в присутствии серной кислоты протекают реакции дегидрирования олефинов и циклизации диеновых углеводородов в нафтеновые. [c.9]

В соответствии с изложенным, катализаторы дегидрирования олефинов должны ускорять преимущественно дегидрирование и изомеризацию с перемещением двойной связи, но должны быть [c.486]

Рис. 143 Технологическая схема дегидрирования олефинов

В одном пз вариантов процесса, чтобы не подвергать олефины действию молекулярного кислорода, дегидрирование олефина окисленным катализатором и окисление восстановленного катализатора воздухом проводят в двух разных реакторах с псевдоожиженным слоем циркулирующего катализатора. В другой системе, уже внедренной в промышленность, дегидрирование и окисление совмещены в одном аппарате со стационарным слоем катализатора. Во [c.488]

Впервые на реакцию дегидрирования олефинов в диены обратил внимание С. В. Лебедев (1932 г.) на примере бутена-2, получающегося при синтезе дивинила из спирта. Этот вопрос был подробно изучен А. И. Якубчик [20], которая при 500—700° пропускала бутен-2 над М О, СиО, пемзой, глиноземом и другими катализаторами. Наилучшие результаты (64% дивинила, считая на пропущенный олефин) были ею получены при пропускании бутилена с 84% водяного пара над углем на бисквите при 750°. В результате крекинга бутилена образуются метан, низшие и высшие непредельные углеводороды [c.268]

Когда сырьем для производства диенов являются соответствующие парафины ( н-бутан или изопентан), процесс осуществляют двумя способами 1) как двухстадийный (первая стадия — дегидрирование парафина в олефин, вторая — дегидрирование илн окислительное дегидрирование олефина в диен) 2) как одностадийный. [c.490]

Возможно также дегидрирование олефинов с получением диеновых углеводородов, которые либо реагируют с изобутаном, образуя изо-олефины Сб-С о, либо непосредственно превращаются в ароматические углеводороды. [c.352]

Дегидрирование парафинов [5] Дегидрирование олефинов [5] Одностадийное дегидрирование н-бутана [5] [c.5]

ХОО — катализаторы дегидрирования олефинов — вторая стадия. [c.385]

Настоящая глава посвящена окислению олефинов в кислородсодержащие продукты. Процесс образования углеводородов дегидрированием олефинов в ней не обсуждается. [c.156]

Гидрирование и дегидрирование Олефины Спирты Парафины Р1 на АЬОз То же 350 350 Качественный анализ То же Водород S [c.177]

Дегидрирование олефинов в диены и алкилароматических углеводородов в олефины [c.125]

В последние годы в промышленную практику широко внедряется гомогенное промотирование гетерогенных катализаторов, а также гомогенное ингибирование коксо- и смолообразования. Это позволяет снизить долю побочных реакций и соответственно повысить селективность процесса в целом. Эффективность процесса повышается и при снижении давления в реакторе (хотя бы до атмосферного) в результате сдвига равновесной реакции дегидрирования вправо. Снижению давления в реакторе способствует и уменьшение газодинамических потерь в трубопроводах. Значительным резервом повышения эффективности процесса дегидрирования олефинов также является снижение объема в реакторах высокотемпературных некаталитических зон, где происходит термический распад олефинов, и улучшение их смешения с водяным паром [16]. [c.144]

Дегидрирование олефинов и алкилароматических углеводородов в присутствии кислорода на твердых катализаторах является гетерогеннокаталитической реакцией [c.176]

Предпочтительнее проводить окислительное дегидрирование бутана и изопентана, так как эти углеводороды являются наиболее дешевым сырьем, однако процесс окислительного дегидрирования парафинов протекает в более жестких условиях и с меньшей эффективностью (табл. 33) [32, с. 15—18], чем процесс дегидрирования олефинов. Поэтому наибольшие успехи достигнуты в разработке процессов окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов, главным образом, н-бутиленов в бутадиен-1,3 в присутствии кислорода. В качестве катализаторов используются соединения ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. [c.181]

Реакция окислительного дегидрирования олефинов протекает в мягких условиях (450—500 °С), поэтому продукты термического распада углеводородов практически отсутствуют. Благоприятное [c.181]

Сравнительная характеристика процессов окислительного дегидрирования олефинов [c.183]

Окислительное дегидрирование олефинов по методу фирмы Филлипс . Процесс осуществляется на стационарном слое катализатора под давлением 0,6 МПа, что исключает необходимость компримирования контактного газа. Процесс протекает при 570— 600 °С с разбавлением водяным паром в мольном соотношении 1 30, мольное соотношение кислород бутилены = 0,6 1. Используется кислород воздуха. [c.184]

При использовании данных табл. 88, так же как и приводимых в литературе) устаревших данных Брукса с соавт. (см. [4]), нужно иметь в виду, что если одновременно образуется несколько олефинов, например, цис- и транс-олефины с внутренней двойной связью, то конверсия парафина и выход диена будут выше приведенных в табл. 88. Например, если при 800 К и р°1р=1 образуются с близкими константами равновесия два олефина, то степень превращения парафина составит не 0,21 (значение, приведенное в табл. для бутана), а 0,29 выход диена в сложной реакции составит не 0,03 (значение по табл. 88), а 0,05 моль на моль парафина, т. е. будет в 1,7 раз выше. Поэтому при термодинамических расчетах реальных процессов нужно учитывать, какие олефиновые углеводороды образуются из парафина, и выполнять расчеты равнове-i сия для всех возможных простых реакций как при дегидрич ровании парафина, так и при дегидрировании олефина. [c.316]

Дегидрирование олефинов в термодинамическом отношении столь. ке неблагоприятно, как и дегидрирование алкилароматических углеводородов (с. 461). Поэтому и здесь для повышения равновесной степени конверсии при допустивой температуре ( бОО С) приходится разбавлять реагирующую смссь водяным паром. [c.485]

При дегидрировании олефинов образуются продукты уплотнения и кокс. Считается, что главным их источником являются ди-1НЫ, которые склонны к реакциям конденсации с образованием цик-.тческих систем (диеновый синтез с последующей дегидроконден-(ацией ароматических соединений). [c.486]

Окислительное дегидрирование олефинов. Рассмотренный процесс дегидриро-вання олефинов имеет существенные недостатки цикличность работы катализатора и реакционного узла, сравнительно низкие степень конверсии и селективность, большой расход энергии. Это стимулировало поиски более эффе)стивных методов получения диенов из олефинов. [c.488]

Катализаторами окислительного дегидрирования олефинов оказались оксидные композиции В1 + Мо, Bi-fMo-f Р, В1+ , Ре+5Ь и др. Все они активны при 400—600 °С и работают по уже встречавшемуся окислительно-восстановительному механизму (стр. 413) с участием кислорода кристаллической рещетки [c.488]

Кроме того, получаются соответствующие диены, но в небольшом количестве, так как условия реакции термодинамически неблагоприятны для их образования. Побочно, как и при дегидрировании олефинов, протекают крекинг, изомеризация и коксообразование. В отношении реакций расщепления парафины более реакционноспособны, чем олефины, поэтому низших углеводородов (СН4, С2Н4, СзНб и др.) образуется больше. Считается, что изомеризация в основном происходит с олефинами, причем изомерные олефины (изобутнлен или н-амилен) частично гидрируются. В продуктах реакции находятся поэтому и изомерные парафины (изобутаи и н-пентан). Как и в случае дегидрирования олефинов, образуется значительное количество кокса за счет реакций уплотне- [c.490]

Окисление может проводиться кислородом воздуха или чистым кислородом. Теоретический расход кислорода составляет 0,5 моль на 1 моль бутиленов. Практически, из-за частичного расходования кислорода на побочные реакции, вводят около 1 моль кислорода. Избыток кислорода необходим для обеспечения длительной непрерывной работы катализатора. При исследовании окислительного дегидрирования бутиленов было установлено, что на висмутмолибденовом катализаторе реакция в заметной степени протекает даже в отсутствие кислорода. В этом случае кислород, необходимый для реакции окислительного дегидрирования, поступает из объема катализатора, т. е. катализатор выполняет роль переносчика кислорода. При этом значительно упрощается технологическое оформление процесса процесс становится взрывобезопасным, резко снижается выход кислородсодержащих соединений, продукты реакции не разбавляются инертными газами. Разработаны многочисленные варианты окислительного дегидрирования олефинов гетерогенными катализаторами (табл. 34) [32, с. 12], [c.183]

Производство мономеров для получения синтетического каучука (бутадиена, изопрена, стирола) в значительной мере базируется на процессах каталитического дегидрирования различных углеводородов. Выбор катализатора эависит от типа применяемого сырья [46, 52]. Наиболее распространенными для дегидрирования алканов в алкены являются алюмо-хромовые катализаторы. Для дегидрирования олефинов в диеновые углеводороды кроме алюм о-хромовых применяют железосодержащие и кальций-никель-фосфатные катализаторы, стабилизированные окисью хрома. В процессах дегидрирования алкилароматических углеводородов применяют железо-хромо-калиевые катализаторы. [c.409]

Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

Хром-кальций-никельфосфатный катализатор дегидрирования олефинов ИМ-2204, обладающий наивысшей активностью и селективностью среди известных аналогов, выпускается в виде цилиндров диаметром 5 мм и длиной 8 мм. Для увеличения механической прочности порошок катализатора перед формованием смешивают с графитом, который до начала работы выжигают кислородом воздуха с постепенным подъемом температуры водяным паром до 600 °С, а поверхность катализатора несколькими циклами обрабатывают паровоздушной смесью при 650—680 °С для формирования оптимальной пористой структуры. [c.143]

Дегидрирование олефинов. Рассмотрим кинетические закономерности и механизм дегидрирования олефинов в присутствии кислорода на примере превращения бутиленов в бутадиен на окисном висмутмолибденовом катализаторе с соотношением Bi/Mo = 1 [36]. [c.179]

Стремление провести синтез изопрена в безводной среде (с целью подавления побочных реакций) вызвало поиск соединений, в которых метиленовая группа является подвижной и реакционноспособной при взаимодействии с олефином. При взаимодействии изобутилена с формальдегидом от последнего в молекулу изопрена формально входит лишь углерод ( 30-С4Н8 г/зо-СаНв), а фактически — СНз с последующим переносом водорода при дегидратации образующегося спирта или дегидрировании олефина (в зависимости от типа протекающей реакции). Среди соединений обладающих подвижной метиленовой группой, можно назвать метилаль. [c.214]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.304 , c.305 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.141 ]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.89 , c.442 , c.547 , c.597 , c.599 , c.601 , c.616 , c.627 , c.748 , c.949 , c.950 , c.1362 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.464 , c.475 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.137 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.41 , c.577 , c.579 , c.589 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.79 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология