Нафтены ароматические сульфокислоты

Наконец, как показывает опыт, при обработке различных погонов нефти дымящей серной кислотой достаточно переменить кислоту три раза третья порция уже почти не содержит сульфокислот между тем нефтяные погоны, даже трижды обработанные серной кислотой, продолжают содержать нафтены различных рядов и в том числе ряда циклогексана. Очевидно, таким образом, что ароматические сульфокислоты получились из этих погонов не за счет нафтенов. [c.108]

Для выделения сульфокислот смесь предварительно очищают серной кислотой, и образовавшиеся гудроны удаляют. Последующее сульфирование масел олеумом (20% ЗОд) позволило получить некоторые кислоты с хорошими моющими свойствами. При сульфировании образуются растворимые в масле (так называемые коричневые ) и растворимые в воде ( зеленые ) кислоты. Первые —это в основном моносульфокислоты ароматических углеводородов н нафтенов с длинными боковыми парафиновыми цепями. Они обладают капиллярноактивными свойствами (эмульгаторы, пенообразователи) их выделяют из сульфированного масла экстракцией щелочами или спиртами (этиловым, изопропиловым, бутиловым). [c.343]

Образование сульфокислот наблюдается для погонов, полученных из сырой нефти при ее обработке легким паром или при перегонке в вакууме с обогревом бани ниже 100 . Это говорит против предположения, что ароматические углеводороды нефти получаются в результате как бы пирогенетического разложения нафтенов при перегонке нефти. [c.108]

Ароматические углеводороды, полученные из сульфокислот, по температуре кипения всегда соответствовали исходному погону нефти, тогда как между температурами кипения нафтенов и соответствующих им гомологов бензола наблюдается довольно значительная разница. [c.108]

При очистке нефти образуется гудрон, содержащий растворимые в воде сульфокислоты, образующиеся в результате сульфирования олефинов, ароматических углеводородов, нафтенов и соединений с третичным атомом углерода. Соли этих сульфокислот обладают поверхностно-активными свойствами, но не применяются как сырье для получения моющих средств. [c.162]

Что касается нафтенов ряда циклопентана, а также парафинов, то хотя при соприкосновении с ними дымящей серной кислоты углеводород частично и растворяется в кислоте, которая болое или менее окрашивается, однако выделения сернистого газа в данном случае не наблюдается. Имеется даже указание, что при кипячении с дымящей серной кислотой парафины могут сульфироваться с образованием, подобно ароматическим углеводородам, соответствующих сульфокислот 13] однако при исследовании нефти реакция эта пока не нашла применения. [c.83]

При 0° ие только серная кислота уд. веса 1,84, но даже дымящая серная заметным образом не действуют па углеводороды предельного характера. При комнатной температуре кислота уд. веса 1,84 продолжает оставаться по отношению к тем же углеводородам инертной, тогда как с дымящей серной кислотой наблюдается более или менее заметное взаимодействие. Если, например, оставить какой-либо нафтен из ряда циклогексана, хотя бы метилциклогексан, с дымящей серной кислотой при комнатной температуре, то углеводород постепенно переходит в раствор, причем наблюдаются обильное выделение сернистого газа и заметное саморазогре-вапие. Так как в продукте реакции обнаруживается ароматическая сульфокислота, то, очевидно, нафтен претерпевает предварительно дегидрогенизацию за счет окисляющего действия серной кислоты при этом образуется соответствующий гомолог бензола, который и сульфируется избытком серной кислоты. [c.83]

Опыт за опытом приводили сотрудников лаборатории Марковникова к выводу о то.м, что нафтены в значительной своей части состоят пз гексагидроароматических соединений. На это указывали реакции образования ароматических сульфокислот при обработке некоторых нафтенов избытком дымяш ей серной кис.тоты [c.32]

Данные этой таблицы показывают, что содержание парафинов понижается, а содержание ароматики увеличивается с повышением температур выкипания нефтепродуктов. Следует отметить, что в табл. 1 принята условная классификация углеводородов, т. е. под парафинами понимаются предельные углеводороды с открытой цепью аро-матикой — углеводороды, обладающие ароматическими свойствами и прежде всего способные реагировать с концентрированной серной кислотой с образованием сульфокислот нафтенами — циклические углеводороды, не обладающие ароматическими свойствами. [c.8]

Перед окислением парафин очищают от механических примесей, обезвоживают и освобождают от олефинов, изопарафинов, нафтенов и ароматических углеводородов, обрабатывая его 96%-ной серной кислотой. Все эти углеводороды растворяются в серной кислоте, образуя частично сульфокислоты, которые удаляются раствором щелочи. Очищенный парафин перегоняют и отбирают для окисления фракцию, выкипающую при 320— 450° С. Парафин окисляется воздухом в присутствии 0,15% катализатора (KMnOi, Мп02, соли щелочных металлов). Водный 10—157о-ный раствор катализатора смешивается с расплавленным парафином и нагревается до 130° С. При этом вода испаряется, а катализатор равномерно распределяется в парафине. Окисление ведут при 100—120° С в реакторе из хромоникелевой стали или алюминия, вмещающем до 30 г парафина. [c.262]

Обработкой нефтяных погонов серной кислотой содержащиеся в них ароматические углеводороды превращаются в сульфокислоты. Так как при продолжительном соприкосновении с дымящей серной кислотой возможно взаимодействие с этим реагентом также некоторых нафтенов, то правильнее отнести на счет ароматических углеводородов нефти, по мнению В. В. Марковникова, лишь те из получавшихся сульфюкислот, которые содержатся в первой порции серной кислоты (не больше 10% нефтяного погона). Кислота эта, отделенная от углеводорода и разбавленная небольшим количеством воды, иногда при стоянии на холоду превращается в кристаллическую кашицу в таком случае после нескольких перекристаллизаций сульфокислота мо жет быть получена в чистом виде. Однако обыкновенно смесь серной кислоты с сульфокислотами не кристаллизуется тогда ее насыщают известью и но отделении сернокислого кальция разделяют известковые соли сульфокислот, пользуясь их различной растворимостью в воде или алкоголе. Затем следует выделение из известковой соли свободной сульфокислоты или превращение ос кипячением с содой в пат- [c.95]

Каталитическая дегидрогенизация циклогексановых углеводородов, столь успешно изучавшаяся Зелинским и его многочисленными учениками, позволяет полностью превраш ать имеющиеся в бензинах природных нефтей гексагидроароматические углеводороды в ароматические при температурах -300°С. Эта реакция имеет большую ценность для детального исследования бензинов прямой онки, и с еа помощью удалось охарактеризовать содержание нафтенов сшестичленнымцикломвдлинномрядесоветских бензинов различных месторождений [1 ], причем это исследование далеко еще не может считаться законченным. Поскольку образующаяся при дегидрогенизации циклогексановых углеводородов ароматика легко удаляется хотя бы в виде сульфокислот, а остающиеся парафиновые и циклопентановые углеводороды представляют собой болео простые смеси, чем исходный бензин, детальное исследование их должно быть проще. Этот вывод подверждается, например, работой Казанского и Гасан-Заде [2], которые обследовали по такой схеме состав бензина калинской нефти и установили наличие в нем 23 углеводородов различных классов. Если принять во внимание, как мало пока исследованы бензины нефтей Советского Союза в отношении состава и строения входящих в них индивидуальных углеводородов, то станет ясным, что применение в этом направлении дегидроге-низационного катализа но Зелинскому сулит широкие перспективы. [c.189]

Сульфокислоты в нефтяной промышленности. Одним из старейших методов рафинирования погонов, полученных из нефти, является взбалтывание с концентрированной или дымящей серной кислотой. Серная кислота оказывает сложное действие. С алканами и нафтенами серная кислота практически не реагирует при низкой температуре. При более высокой температуре серная кислота дегидрирует предельные углеводороды, восстанавливаясь до двуокиси серы. С алкенами серная кислота взаимодействует легко, образуя алкилсерные кислоты при действии HaSO происходит также полимеризация алкенов и их конденсация с ароматическими углеводородами (так же, как и в присутствии Al lj) или даже с алканами. Ароматические углеводороды сульфируются, частично или полностью, в зависимости от применяемого количества кислоты. Серная кислота действует также на смолистые и асфальтовые компоненты нефти, состав которых неизвестен, причем последние осаждаются и, вероятно, сульфируются. Обесцвечивание, происходящее при обработке серной кислотой, обусловлено удалением окрашенных смолистых и асфальтовых компонентов. [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология