Моносульфокислоты ароматически

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

Разность между скоростями сульфирования ароматических моно-ядерных углеводородов и последующего сульфирования образовавшихся на первой стадии моносульфокислот достаточно велика, что позволяет достичь значительной конверсии в необходимые продукты. Однако для высших ароматических полициклических соединений (антрацен, фенантрен) эта разность невелика, поэтому в большинстве случаев образуется много как моно-, так и полисульфокислот. В этом случае скорость окисления также достаточно велика. [c.324]

Для выделения сульфокислот смесь предварительно очищают серной кислотой, и образовавшиеся гудроны удаляют. Последующее сульфирование масел олеумом (20% ЗОд) позволило получить некоторые кислоты с хорошими моющими свойствами. При сульфировании образуются растворимые в масле (так называемые коричневые ) и растворимые в воде ( зеленые ) кислоты. Первые —это в основном моносульфокислоты ароматических углеводородов н нафтенов с длинными боковыми парафиновыми цепями. Они обладают капиллярноактивными свойствами (эмульгаторы, пенообразователи) их выделяют из сульфированного масла экстракцией щелочами или спиртами (этиловым, изопропиловым, бутиловым). [c.343]

Молекула антрахинона представляет собой своеобразную систему, состоящую из двух бензольных ядер, соединенных двумя карбонильными группами. Таким образом, каждое бензольное кольцо имеет два заместителя второго рода в орго-положении. Такое размещение заместителей приводит к несовпадающей ориентации и дезактивации молекулы антрахинона в целом. Поскольку ароматические ядра разобщены карбонильными группами, замещение в одном из ядер не приводит к заметному изменению реакционной способности второго ядра. В связи с этим образование моносульфокислот всегда сопровождается получением дисульфокислот в качестве побочных продуктов. Схема сульфирования антрахинона представлена на стр. 47. [c.46]

Подобно анилину диметиланилин гораздо труднее сульфируется, чем бензол и другие ароматические углеводороды. По Смиту, моносульфокислота получается при обработке диметиланилина эквивалентным количеством серной кислоты при температуре 180—190°. При этом получается диметиланилин-р-сульфокислота, представляющая собой бесцветную кристаллическую массу, плавящуюся с потемнением при температуре 257°. [c.336]

Нефтяные сульфокислоты принадлежат к различным гомологическим группам [4,5 ] и отличаются физическими и химическими свойствами, следовательно, и химическим строением, которое еще недостаточно изучено. Нефтяные сульфокислоты представляют собой, в основном, моносульфокислоты алкилированных ароматических и нафтено-ароматических углеводородов и соответствующих им нефтяных смол, а также и дисульфокислоты, прежде всего, полициклических ароматических углеводородов (без алкильных цепей) и соответствующих нефтяных смол [51. Кроме того в состав нефтяных сульфокислот, происходящих из нефтяных фракций, содержащих фенолы, входят также сульфокислоты алкилированных фенолов [6,7]. [c.120]

Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой ступени оптимальную температуру и подходящую концентрацию при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот. [c.247]

Для суммарного удаления непредельных и ароматических углеводородов (сульфирование топлива) применяют 98,5—99%-ную серную кислоту, объемное соотношение кислоты и топлива составляет 3 1, что обеспечивает достаточную концентрацию кислоты к концу реакции (при сульфировании углеводородов выделяется вода, разбавляющая первоначально взятую кислоту). Указанные условия наиболее удобны, так как при этом из топлива практически полностью удаляются непредельные и ароматические углеводороды, в наименьшей степени реагируют углеводороды других групп и не получают значительного развития вторичные превращения продуктов сульфирования. Ароматические углеводороды прп этом образуют главным образом моносульфокислоты, растворимые в серной кислоте. [c.200]

Наиболее легко сульфируются углеводороды ароматического ряда, причем в данно.м случае сульфокислоты получаются большей частью путем нагревания ароматического- углеводорода с концентрированной серной кислотой. Типичной реакцией этого рода является превращение бензола в моносульфокислоту, протекающее по следующему уравнению [c.1081]

Как уже указывалось, сульфирование серной кислотой прекращается при разбавлении ее выделяющейся водой до концентрации, соответствующей л сульфирования. Это дает возможность рассчитать минимальное количество сульфирующего агента, требуемой для превращения 1 моль ароматического соединения в моносульфокислоту. Если его обозначить через х (в граммах) при начальном содержании ЗОз в сульфирующем агенте а, то уравнение материального баланса по ЗОз будет следующим [c.451]

В зависимости от условий проведения реакции в молекулу ароматического соединения может войти одна или несколько сульфогрупп. Соединения с одной сульфогруппой называются моносульфокислотами, с двумя, тремя и четырьмя сульфогруппа-ми — соответственно ди-, три- и тетрасульфокислотами. [c.45]

Большое практическое значение имеют нитросульфокислоты нафталина и некоторых замещенных бензола (например, о-нит-рофенол-и-сульфокислота). Как отмечалось выше (стр. 46), в сульфомассе содержится отработанная серная кислота. Концентрация ее зависит от количества введенных в молекулу ароматического соединения сульфогрупп. При нитровании можно использовать эту кислоту, добавляя нитрующий агент непосредственно к сульфомассе. Концентрация отработанной кислоты при нитровании моносульфокислот нафталина должна быть не ниже 70%, дисульфокислот — 78%, трисульфокислот — 82%. Исходя из этих данных и содержания серной кислоты в сульфомассе определяют, нужно ли добавлять серную кислоту перед нитрованием. Например, при нитровании трисульфокислот нафталина, когда концентрация отработанной кислоты в сульфомассе выше 100% (т. е. имеется олеум), сульфомассу перед нитрованием разбавляют рассчитанным количеством воды. [c.63]

Для получения моносульфокислот первичных ароматических аминов часто применяют метод запекания , при [c.102]

Своеобразным методом введения сульфогруппы в ароматические амины, приводящим к получению их моносульфокислот, является так называемый метод запекания . Метод состоит в нагревании сухих кислых сернокислых солей ароматических аминов до 180— 200 °С. Реакция протекает с выделением воды и приводит к образованию аминосульфокислот с расположением заместителей главным образом в пара-положении. Например [c.18]

Почему при нитровании ароматических соединений удается получить мононитросоединения с незначительной примесью полинитросоединений, в то время как при сульфировании наряду с моносульфокислотой образуются заметные количества дисульфо-производных [c.127]

В моносульфокислоты, растворимые в масле, превращаются главным образом ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями. Ароматические соединения с короткими парафиновыми цепями или незамещенные превращаются преимущественно в водорастворимые мопосуль-фокислоты. [c.425]

Для получения моносульфокислот первичных ароматических аминов применяется так называемый метод запекания . Э70Т метод основывается на том, что кислые сернокислые соли многих первичных ароматических аминов, получаемые действием эквимолекулярного количества серной кислоты, при нагревании в течение нескольких часов при высокой температуре (около 180—190°) переходят в сульфокислоты, преимущественно пара-ряда [c.108]

Для получения сульфаниловой кислоты и других моносульфокислот первичных ароматических аминов обычно применяется метод, основанный на том, что при нагревании в течение нескольких часов при 180—190 °С кислые сернокислые соли многих первичных аминов переходят в сульфокислоты, преимущественно в пара-положение. Анилин сульфируется легко, при этом в качестве побочного продукта образуется ортаниловая кислота (о-аминобензол-сульфокислота), которую с хорошим выходом можно получить при сульфировании анилина хлорсульфоновой кислотой в органических растворителях. [c.242]

При нитровании бензола, толуола и хлорбензола выделяется большое количество тепла. По данным П. Грогинса , на 1 моль жидкого бензола при нитровании выделяется 123 кдж (29,35 ккал), на 1 моль жидкого толуола выделяется 113 кдж (27 ккал). Каждая введенная в ароматическое ядро нитрогруппа снижает количество тепла, выделяющегося при дальнейшем нитровании. Так, при нитровании нитротолуола до динитротолуола выделяется 96,3 кдж моль (около 23 ккал моль). Для сравнения приведем теплоту сульфирования бензола на моносульфокислоту, равную 14,6 кдж1моль (3,5 /с/сал/жоль), и теплоту хлорирования бензола, равную 117,3—125,7 кдж моль (28— 30 ккал моль). В процессе нитрования углеводородов, кроме тепла реакции, выделяется также тепло гидратации серной кислоты, составляющее при непрерывном нитровании бензола [c.66]

Значительную опасность в производстве ароматических нитросоединений представляют процессы самопроизвольного (спонтанного) разложения некоторых продуктов при повышении температуры выше 170°С. К таким соединениям относятся моносульфокислоты мононитротолуолов и мононитрохлорбензолов, мононитробензолсульфокислота и мононитробензойные кислоты. Сила ьзрыва соответствует возрастанию содержания в молекулах этих соединений кислорода (от 34 до 45%). Во всех производственных процессах, в которых применяются или получаются указанные выше соединения, должна быть полностью исключена возможность общего и местного перегрева более 160°С. Для этого используются интенсивные размешивающие устройства и автоматически действующие приспособления, регулирующие температуру, загрузку исходных реагентов и выключающие подачу реагентов в случаях нарушения технологического режима. [c.293]

В заключение следует отметить, что в последнее время в литерату ре появились указания на возможность термической изомеризации и диспропорционирования солей сульфокислот, не содержащих в молекуле окси- и аминогрупп. Так, щелочные соли л1-дисульфокислоты бензола и 2,7-дисульфокислоты нафталина при - 400° в присутствии катализаторов (например, окиси ртути) превращаются в соли соответственно п-дисульфокислоты бензола и 2,6-дисульфокислоты нафталина [135]. Соли этих дисульфокислот образуются также при нагревании в аналогичных условиях щелочных солей моносульфокислот бензола и нафталина (136, 137] (ср. [132, 138]). Целесообразность проведения исследований в этом направлении была подсказана, видимо, результатами, полученными при изучении превращений щелочных солей ароматических моно- и дикарбоновых кислот (см, главу VIII). [c.149]

При переводе амино-Г-кислоты (2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты) в j-кислоту (2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоту) происходит неполное щелочное плавление. Оно основано на том, что группа —SO3H в р-положении отщепляется при плавлении значительно легче, чем в а-положении. Тот же метод применяется для превращения 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты в И-кислоту (2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоту), являющуюся изомером у-кис-лоты. 2-Нафтиламин-5,7-дисульфокислота получается из 2-наф-тйламин-1,5,7-трисульфокислоты путем гидролиза под действием серной кислоты. В зависимости от местоположения сульфогрупп в ароматической системе они более или менее прочно связаны с ней, что может быть использовано для разделения некоторых соединений. Например, при нагревании трех моносульфокислот ксилола с разбавленной H2SO4 при 170—180° под давлением легче всего расщепляется ж-ксилолсульфокислота. [c.298]

J ароматическим соединениям, реагирующим таким образом, относятся крезолы [140], диметиланилин [678] и о-крезотиновая кислота [256]. Сходным образом 2,4-дисульфобензальдегид образует с ароматическими соединениями, например с диэтиланилином [199]. прочные красители. 2-Моносульфокислота реагирует с нафталином [229, 676] и с алкилированными фенолами [229], образуя син-таны п поверхностно-активные агенты. 3-Изомер образует с фенолами пли с фепантреном [676] дубильные вещества. Дисульфобензальде-гпд также дает синтаны [676] с крезолами и смачивающие агенты с нафталином или алки.лированными фенолами [229]. Дисульфокислота имела и некоторое промышленное применение в качестве промежуточного продукта в производстве ионообменных смол путем конденсации с резорцином и последующей поликонденсации с формальдегидом [400, 646]. [c.271]

Сульфогруппа, как известно, является заместителем второго рода. Ранее (см. стр. 37) было указано, что такие заместители, во-первых, затрудняют вступление новых заместителей в ароматическое ядро и, во-вторых, направляют вступающий заместитель в метаположение. Поэтому сульфирование моносульфокислоты бензола протекает значительно труднее, чем сульфирование бензола, поэтому при дисульфировании нужно применять более концентрированный сульфирующий агент, чем при моносульфировании. Получение дисульфокислоты бензола можно изобразить схемой [c.49]

Своеобразным методом введения сульфогруппы в состав ароматических аминов, приводящим к получению их моносульфокислот, является так называемый метод запекания . Этот метод состоит в нагревании сухих кислых сернокислых солей ароматических аминов до 180 —200°, которые при этом переходят главным образом в парасульфокислоты с выделением воды. Примерами таких превращений могут быть следующие [c.13]

Сульфогруппа, как известно, является заместителем второго рода. Ранее (см. стр. 31) было указано, что такие заместители, во-первых, затрудняют вступление новых заместителей в ароматическое ядро, во-вторых, направляют вступающий заместитель в метаположение. Поэтому сульфирование моносульфокислоты бензола протекает значительно труднее, чем бензола, и при дисульфировании нужно при- [c.41]

Ароматические дикарбоновые кислоты сульфируются еще с большим трудом, чем соответствующие монокарбоновые. Фталевый ангидрид моносульфируется SO3 при 190—210° С в течение 23 ч на 99% [466]. С тремя эквивалентами SO3 реакция в значительной степени проходит при 100° С за 6 ч [136] и полностью заканчивается за 10 ч при 190° С. Сульфирование можно проводить в автоклаве [135], но это не обязательно, так как SO3 образует с фталевым ангидридом аддукт и поэтому удерживается в реакционной смеси, так же как II при сульфировании бензойной кислоты. В присутствии сульфата ртути уже за 8 ч образуется с 93%-ным выходом 3,5-дисульфофтале-вый ангидрид [466]. Изофталевая кислота образует с SO3 при 250° С моносульфокислоту [62, 180]. Терефталевая кислота в условиях, ири которых серный ангидрид взаимодействует с двумя другими изомерными фталевыми кислотами, не реагирует [7], хотя она обра-з ет моносульфокислоту при действии олеума при 260° С под дав.ле-нпем [345]. Это объясняют тем, что замещение в данном случае протекает в орто-положение к карбоксильной группа, которое неблагоприятно как со стерической, так и с электронной точек зрения. 2.6-Дисульфотерефталевую кислоту пол ают следующи.м образом [c.85]

Однако легкость протекания сульфирования весьма различна. Бензол и толуол сульфируются на холоду, в то время как сульфирование антрахинона требует применения олеума и высоких температур. В ряде случаев сульфирование может быть проведено с помощью серной кислоты при нагревании или с помощью олеума при более низких температурах, поэтому в случаях разлагающихся веществ удобнее применение олеума. Но при необходимости применения олеума при высоких температурах трудно остановить реакцию на стадии образования моносульфокислоты. При сульфировании поли-алкилбензолов, полигалоиднроизводных бензола или галоидпроиз-водных полиалкилбензола может происходить миграция алкильной группы или атома галоида. Сульфирование ароматических [c.69]

Исходным этапом получения сульфонатов является синтез сульфокислот. Он основан на замещении группой — ЗОзН водорода в углеводороде или присоединении этой группы по двойной связи. При этом кроме моносульфокислот общей формулы КЗОзН могут образовываться ди-, три- и полисульфокислоты. Суль-фогруппа может быть присоединена к алкильному или арильному радикалу. Подавляющее количество выпускаемых промышленностью сульфонатов представляет собой алкиларилсульфонаты, в которых сульфо-группа присоединена к бензольному кольцу. Это обусловлено легкостью сульфирования ароматических углеводородов. К бензольному кольцу могут быть [c.201]

Ароматические углеводороды и их производные в зависимости от условий проведения сульфирования способны замещать один или несколько атомов водорода, образуя соответственно moho-, ДИ-, три- и тетрасульфокислоты. Вступление сульфогруппы в ароматическое ядро затрудняет процесс дальнейшего сульфирования моносульфокислоты сульфируются труднее несульфированных соединений, дисульфокислоты — труднее моносульфокислот. Наличие заместителей в ароматическом ядре в одних случаях облегчает, а в других затрудняет процесс сульфирования. Ароматические амины, фенолы и алкильные производные сульфируются легче, нитросоединения, сульфокислоты и карбоновые кислоты — труднее. [c.96]

Нафтохинон-2-сульфокислота (42), присоединяя бисульфит, переходит в 2,3-дисульфокислоту (43), существующую в отличие от моносульфокислоты (41) не в ароматической 1,4-дигидроксиформе, а в 2,3-дигидро-1,4-диоксоформе [63]. [c.323]

При осуществлении реакции серного ангидрида с бис(триалкил-силил)бензолами можно подобрать условия, при которых образуются производные моносульфокислот. Это дает возможность далее получить при их гидролизе триалкилсилилзамещенные ароматические сульфокислоты [205, 288] [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология