Нафтены катализаторы дли окисления

Каталитическое окисление дает лучшие результаты при окислении нафтенов Сб—Се, и этим путем из циклогексана получают циклогексанол и циклогексанон. В качестве катализатора наиболее эффективны соли кобальта при 120—160 °С и 1—2 МПа. Селективность по смеси спирта и кетона очень сильно зависит от степени конверсии циклогексана, и последнюю приходится поддерживать на уровне 4—5%, чтобы получить в конечном счете выход анола и анона ь 80%. По этой же причине окисление ведут в каскаде из 3—4 барботажных колонн. [c.389]

Реакции с участием молекулярного кислорода для этой группы катализаторов не характерны. Однако свинцовые соли органических кислот легко ускоряют жидкофазные процессы неполного окисления углеводородного скелета. Они, подобно РЬОа, способствуют окислению парафинов С > 6 и боковых цепей ароматических соединений [311, 477[. В случае же окисления нафтенов, в отличие от РЬОа, при катализе, например, стеаратом свинца боковые цепи не затрагиваются и процесс идет с разрывом кольца [497, 504]. [c.345]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120— 200°С — термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Обычное соотношение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 111, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем [c.375]

Рис. 97. Изменение состояния катализатора в процессе жидкофазного окисления изопропилбензола и тет-ралияа (1) и парафинов и нафтенов (2).

Роль смолистых веществ. Выше указывалось, что смолистые вещества, образующиеся при искусственном окислении углеводородов, неспособны тормозить окисление нафтенов. Однако работы Б. Г. Тычинина и Н. А. Буткова [17] показали впервые с достаточной очевидностью, что смолистые вещества, находящиеся в нефтяных дистиллятах, являются эффективными отрицательными катализаторами автоокисления углеводородов. [c.281]

Перед окислением парафин очищают от механических примесей, обезвоживают и освобождают от олефинов, изопарафинов, нафтенов и ароматических углеводородов, обрабатывая его 96%-ной серной кислотой. Все эти углеводороды растворяются в серной кислоте, образуя частично сульфокислоты, которые удаляются раствором щелочи. Очищенный парафин перегоняют и отбирают для окисления фракцию, выкипающую при 320— 450° С. Парафин окисляется воздухом в присутствии 0,15% катализатора (KMnOi, Мп02, соли щелочных металлов). Водный 10—157о-ный раствор катализатора смешивается с расплавленным парафином и нагревается до 130° С. При этом вода испаряется, а катализатор равномерно распределяется в парафине. Окисление ведут при 100—120° С в реакторе из хромоникелевой стали или алюминия, вмещающем до 30 г парафина. [c.262]

Патент США, № 4089689, 1978 г. Описывается окисленный нефтепродукт, устойчивый к гелеобразованию и ингибирующий коррозию. Кальциевая соль окисленного нефтепродукта устойчива к образованию геля. Окисленный нефтепродукт получают взаимодействием деасфальтированных нафтенов кубовых остатков (имеют молекулярную массу от 300 до 900, содержание насыщенных соединений 40—60 %, ароматических соединений 40-60 %, мольное соотношение метиленовь х групп к метильным от 1 1 до 2,5 1 и вязкость по SUS при 98,9°С — 150—170) с воздухом при скорости его подачи 0,55—4,4 м на 1 кг кубового остатка в присутствии 0,2—2,0 кг металлического катализатора на 1 кг загружаемого масла при давлении до 500 атм,температуре 121—204°С и времени от 1 до 5 ч. [c.241]

Ellis нашел, что окисление протекает медленнее и его легче регулировать, если парообразную смесь углеводорода, воздуха и воды охлаждать непосредственно перед реакционной камерой, так чтобьг она приходила в соприкосновение с катализатором в виде тумана. Этот метод окисления паров углеводородов, в частности продуктов крекинга нефти, ведет к образованию ароматических производных, в особенности фталевого ангидрида. Выход последнего в значительной мере зависит от содержания нафтенов и исходном масле. Экстракция при низких температурах исходного масла спиртами, сернистым ангидридом или другими растворителями дает возможность отделить многие из парафиновых углеводородов. Такие экстрагированные масла, содержащие большее количество нафтенов, дают лри окислении более высокий процент ароматических производных. [c.907]

Рис. 100. Зависимость содержания М + в катализаторе в процессе жидкофазного окисления изопропилбензола и тетралина (1) и парафинов и нафтенов (2) от времени реакции

Окисление парафинов проводится как в жидкой, так и в парогазовой фазе. Окисление низкомолекулярных углеводородов (С — g) в спирты и альдегиды производится в основном в паро-газобой фазе при атмосферном давлении и температуре выше 500° в присутствии разнообразных катализаторов- -металлов, их окислов и солей. При-, менение высокого давления (130—200 а/гс) позволяет снизить темпера-туру процесса окисления до 390—400°. Процесс окисления высокомолекулярных парафинов, а также нафтенов проводят в жидкой фазе, так как при высоких температурах, требуемых для их испарения, эти углеводороды расщепляются. [c.202]

К числу первых сообщений по окислительному дегидрированию углеводородов относятся сведения [1] о возможности получения этилена путем взаимодействия этана с кислородом над катализатором из окислов железа, хрома, меди и калия, а также получения бутадиена-1,3 при реакции н-бутана с хлором и кислородом. В 1953—54 гг. при исследовании влияния добавок воздуха на дегидрирование и каталитические превращения дипен-тена в присутствии окислов ванадия было установлено [2], что кислород с помощью катализатора связывает выделяющийся водород и ускоряет превращение исходного углеводорода. В сходных условиях из л-цимола. с удовлетворительным выходом получается п-метил-с -метилстирол. На платиновом и палладиевом катализаторах, а также на окисных хромовых и никелевых контактах [3] окислительное дегидрирование парафинов, нафтенов, циклоолефинов, алкилбензолов и других углеводородов сосуществует с контактным окислением, а иногда и с процессами изомеризации, циклизации и ароматизации исходных и промежуточных веществ. [c.45]