Механизм коррозии и ингибирующего действия

Для предотвращения растрескивания крепежа нефтегазопромыслового оборудования его изготавливают из коррозионно-стойких материалов или применяют защитные покрытия [25]. В условиях ОНГКМ наиболее перспективна защита крепежа с помощью плазменных и диффузионных покрытий или нанесения ингибирующей смазки. Согласно [29], механизм защитного действия ингибирующих смазок заключается в том, что с поверхности металла вытесняется вода, и под действием сил адгезии образуется защитный адсорбционный слой, который предохраняет металл от коррозии благодаря механической изоляции его поверхности от влаги и кислорода воздуха. Пленка покрытия замедляет коррозию и защищает металл в результате формирования на его поверхности хемосорбционных слоев маслорастворимых ингибиторов коррозии. [c.41]

Контакт воды с металлической поверхностью приводит к коррозии металлов, протекающей по электрохимическому механизму. Величина водонефтяного соотношения, характерного для конкретного месторождения, при котором система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве параметра для прогнозирования скорости коррозионного разрушения оборудования. Углеводороды практически не вызывают коррозию металлов. Однако неполярная фаза в системе нефть — вода оказывает значительное влияние на коррозионную активность водонефтяной системы в целом, повышая или понижая ее. Повышение защитного действия углеводородной составляющей в эмульсионной системе вода — нефть связано в основном с ингибирующими свойствами ПАВ, входящими в природную нефть. Наиболее активные ПАВ — нафтеновые н алифатические кислоты и асфальтосмолистые вещества. Содержание ПАВ в нефтях различных месторождений колеблется в широких пределах. Молекулы нафтеновых и алифатических кислот состоят из неполярной части — углеводородного радикала и полярной части карбоксильной группы, что обусловливает их способность адсорбироваться на границе раздела фаз. Соли нафтеновых кислог более полярны, чем сами кислоты, и более поверхностно-активны. Величина поверхностного натяжения на границе раздела вода — очищенная фракция нефти (например, вазелиновое масло или очищенный керосин) составляет 50—55 мН/м, в то время как поверхностное натяжение на границе раздела вода — сырая нефть не превышает 20—25 мН/м. Это свидетельствует об адсорбции поверхностно-активных компонентов нефти на границе раздела сырая нефть—вода. В щелочной пластовой воде происходит реакция взаимодействия нафтеновой кислоты с ионом щелочного металла. Образующееся соединение более поверхностно-активно, чем нафтеновые кислоты. [c.122]

Ингибирующее действие сахаратов не ограничивается поддержанием высокого значения pH рассола. Сахараты участвуют в формировании защитной пленки на стали, уменьшая ионную проводимость барьерной пленки Ре(0Н)2 и затрудняя диффузию кислорода. В связи с этим они по механизму действия являются смешанным ингибитором коррозии углеродистой стали в хлоридных растворах [33]. [c.333]

В работе [123] дается следующее объяснение механизма ингибирующего действия тиомочевины. При небольшой ее концентрации образующийся по реакциям (5.6—5.8) сероводород стимулирует анодный и катодный процессы коррозии в большей мере, чем их может тормозить адсорбция неразложившихся частиц тиомочевины. С ростом концентрации тиомочевины увеличивается количество ее в адсорбированном виде на поверхности. Скорость коррозии падает, что одновременно затрудняет протекание реакций (5.7—5.8) .при этом распадается уже меньшая доля тиомочевины. Таким образом, предполагается, что ответственной за ингибирование является адсорбция неразложившихся молекул тиомочевины. [c.106]

Большинство коррозионных процессов по своей природе относятся к электрохимическим. Для лучшего понимания механизма ингибирующего действия необходимо привести некоторые сведения по теории электрохимической коррозии [25]. [c.10]

Антропов Л. И., Панасенко В. Ф. О механизме ингибирующего действия органических веществ в условиях сероводородной коррозии.— Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита металлов. М., ВИНИТИ, 1975, т. 4, с. 46— [c.172]

Л.И. Антропов, В.Ф. Панасенко. О механизме ингибирующего действия органических веществ в условиях сероводородной коррозии. "Коррозия и зашита от коррозии". (Итоги науки и техники), 1974, с., библ. 251. [c.179]

Ингибиторы коррозии — одно из наиболее экономичных средств защиты металлов. Применение ингибиторов позволяет существенно повысить надежность и долговечность оборудования, не изменяя технологии процесса. Исследование механизма ингибирующего действия различных веществ и разработка на этой основе новых ингибиторов позволяет расширить ассортимент ингибирующих добавок, найти среди них наиболее эффективные, технологичные в производстве. Это, в конечном счете, будет способствовать более полному удовлетворению потребностей различных отраслей народного хозяйства в ингибиторах. [c.4]

Ингибирующее действие замедлителей коррозии связано со способностью некоторых веществ избирательно адсорбироваться на поверхности металла. Скорость коррозии металла в кислоте определяется катодной поляризацией, сопровождающейся выделением водорода. По-видимому, в этом случае роль замедлителя сводится к адсорбции его на поверхности металла. На поверхности металла, но не окалины, образуется ориентационная пленка, которая повышает перенапряжение водорода, увеличивает концентрационную поляризацию и создает высокое переходное сопротивление между раствором и поверхностью металла. Механизм ингибирования кислородсодержащими анионами, хро-матами, фосфатами, силикатами, арсенатами несколько иной. Известно, что поверхность пленки, образующейся на неблагородных металлах при контакте их с водной средой, неоднородна. На поверхности имеются анодные и катодные участки. Действие солевых ингибиторов приписывается адсорбции анионов на анодных участках. Возможно, однако, что ингибирующее действие связано с устойчивостью образующейся с ингибитором кристаллической пленки, являющейся более стабильной, чем гидратированные окислы и гидроокиси. [c.271]

Адсорбция, однако, является лишь необходимым условием проявления ингибирующего действия органических веществ, но не определяет полностью фактического эффекта ингибиторов. Последний зависит также от многих других факторов — электрохимических особенностей протекания данного коррозионного процесса, характера катодной реакции, величины и природы перенапряжения водорода (при коррозии с водородной деполяризацией), возможных химических превращений ингибитора в ходе коррозии и т. д. В известных случаях влияние этих факторов может оказаться преобладающим, и тогда простые соотношения, подобные (ХХУ-24), перестают оправдываться. Все же и в этом случае они остаются полезными, так как позволяют на основании характера наблюдающихся отступлений судить о механизме ингибирования. [c.541]

МЕХАНИЗМ КОРРОЗИИ И ИНГИБИРУЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ [c.18]

Взаимосвязь адсорбции и ингибирующего действия ПАВ была отмечена уже в первых работах, посвященных изучению механизма действия ингибиторов кислотной коррозии (см., например, обзорные работы [27, 28] ). Дело в том, что зависимость защитного действия ингибиторов г [г = (у —/ )//, где / и / — скорость коррозии в отсутствие и в присутствии ингибитора] от их объемной концентрации С имеет вид изотермы адсорбции. В работах [27—29] подчеркивалось, что величина г пропорциональна молекулярной массе М частиц ингибитора. И хотя можно указать на достаточно большое число примеров, когда между г н М нет однозначной взаимосвязи [29], отмеченные выше факты в явной или неявной форме дают основание для предположения, что замедление коррозионного процесса часто связано с блокировкой поверхности металла ингибиторами. [c.25]

Было найдено, что для железа зонной плавки средняя скорость коррозии в аэрированном 1-н. растворе серной кислоты при 25 °С равна 415 мг/дм -день, а в кислоте, насыщенной водородом, она равна 680 мг/дм -день. Подобные явления наблюдаются в аэрированном и неаэрированном 1-н. растворе серной кислоты у сплава железа с 9,2% Со, для которого скорости коррозии высоки и диффузия кислорода тормозится обильным выделением водорода (рис. 41) [13]. По измерениям потенциала и поляризации видно, что небольшие количества кислорода на металлической поверхности повышают анодную поляризацию, понижая тем самым коррозию кислород в более высоких концентрациях действует главным образом в качестве деполяризатора, увеличивая скорость коррозии. Детальный механизм ингибирующего действия кислорода требует дальнейшего изучения. [c.89]

Уран реагирует с водой с образованием двуокиси урана, водорода и гидрида урана. Существование гидрида, однако, весьма эфемерно —он сам взаимодействует с водой, в результате чего также возникают двуокись урана и водород. Скорости реакций падают при рН<2, н высказывалось предположение, что твердые продукты образуются в результате диффузии ионов гидроксила через окисел к металлу [1], Окисел формируется в основном в виде не обладающего адгезией к поверхности металла порошка, и при этом наблюдается линейный закон роста. Автоклавные испытания показали, что константа скорости заметно возрастает при повышении температуры по крайней мере до 300 С [2] (рис. 3.12) . В частности, присутствие кислорода в значительной степени уменьшает скорость реакции [2], но в то же время делает металл склонным к щелевой и питтинговой коррозии. Ингибирующее действие кислорода наиболее заметно при низких температурах, когда его растворимость в воде максимальна, а выделяющегося водорода недостаточно для локального восстановления растворенного кислорода. Механизм воздействия кислорода может быть связан с преимущественной адсорбцией его на окисле [3] или с прекращением реакции образования нитрида, оказывающей разрушающее влияние на поверхность металла. Согласно другой точке зрения на природу таких водородных эффектов , основанной на результатах измерения импеданса в процессе коррозии [4], они связаны с изменением электрических свойств окисла под действием водорода. [c.212]

Эти соединения эффективно ингибируют, коррозию и подавляют образование накипи в водных системах, хотя некоторые из них не являются комплексообразо-вателями. Механизм действия этих ингибиторов пока не выяснен. [c.18]

Ингибиторы атмосферной коррозии. Ингибиторами коррозии являются вещества, которые в электролитических средах тормозят коррозионноэлектрохимические реакции. Ингибирующими свойствами обладают различные химические соединения, при этом существенно различаются и механизмы их ингибирующего действия [98]. [c.97]

Механизм обесцинкования не получил еще удовлетворительного объяснения. Имеются две точки зрения. Первая предполагает, что первоначально протекает коррозия всего сплава, а затем медь осаждается на поверхности из раствора с образованием пористого внешнего слоя. Согласно второй, цинк, диффундируя к поверхности сплава, преимущественно растворяется прИ -а,том поверхностный слой обогащается медью. Каждую из этих гипотез можно успешно применить для объяснения явлений, наблюдающихся в определенных случаях обесцинкования. Однако накопленные факты свидетельствуют, что второй механизм применим намного чаще. Пикеринг и Вагнер [17, 18] предположили, что объемная диффузия цинка происходит вследствие образования поверхностных вакансий, в частности двойных. Они образуются в результате анодного растворения, а затем диффундируют при комнатной температуре в глубь сплава (коэффициент диффузии для дивакансий в меди при 25°С О = 1,3-10" см с) [17], заполняясь преимущественно атомами цинка и создавая градиент концентраций цинка. Данные рентгеновских исследований обесцинкованных слоев Б-латуни (сплав 2п—Си с 86 ат. % 2п) и -у-латуни (сплав 2п—Си с 65 ат. % 2п) показали, что в обедненном сплаве происходит взаимная диффузия цинка и меди. При этом образуются новые фазы с большим содержанием меди (например, а-латунь), и изменение состава в этих фазах всегда идет в сторону увеличения содержания меди. Как отмечалось ранее, аналогичные закономерности наблюдаются в системе сплавов золото— медь, коррозия которых идет преимущественно за счет растворения меди. Растворения золота из этих сплавов не обнаруживают. В результате коррозии на поверхности возникает остаточный пористый слой сплава или чистого золота. Скопления двойников, часто наблюдаемые в полностью или частично обесцинкованных слоях латуни, также свидетельствуют в пользу механизма, связанного с объемной диффузией [19]. Это предположение встречает ряд возражений [20], однако данные рентгеноструктурного анализа обедненных цинком слоев невозможно удовлетворительно объяснить, исходя из концепции повторного осаждения меди. Хотя предложен ряд объяснений ингибирующего действия мышьяка, сурьмы или фосфора на обесцинкование а-латуни (но не Р-латуни), механизм этого явления нельзя считать полностью установленным. [c.334]

Анион органического вещества, имеющий небольшие размеры, действительно ускоряет указанные реакции в этом случае он не ингибитор, а стимулятор коррозии. Анионоактивные вещества с длинной гидрофобной цепью могут быть, наоборот, ингибиторами коррозии, потому что, во-первых, они в растворе кислоты уподобляются веществам неионогенного типа, механизм действия которых уже рассмотрен во-вторых, вещества с более длинной гидрофобной цепью создают в приэлектродном слое более слабое электрическое поле, поэтому влияние их на изменение потенциала в реакционной зоне ослабевает. Как видно из рис. 3, б (кривая 3) в случае адсорбции анионов с более длинной гидрофобной ценью скачок потенциала в реакционной зоне уменьшается (г зР << г 5Р). Следовательно, в соответствии, с теорией замедленного разряда, уменьшаются скорости электрохимических реакций коррозионного процесса. Поэтому эффективность действия таких ингибиторов увеличивается. В то же время, как показали исследования [7, 8], в отличие от анионов органичен ских веществ ионы галогенов, хотя и имеют небольшие размеры, все-таки являются не стимуляторами, а ингибиторами коррозии стали в серной, хлорной и соляной кислотах. Объяснение наблюдаемому явлению дано в работе [8]. Авторы предположили, что при специфической адсорбции анионов на поверхности стали образуется хемисорбированное соединение атомов железа с этими ионами. Диполи этих соединений располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора. В соответствии с рассмотренной схемой адсорбции ионов галогенов я з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Вследствие этого катодная реакция восстановления Н3О+ и анодная реакция ионизации металла замедляются, вызывая общее замедление растворения стали. В результате специфической адсорбции ионов галогенов уменьшается положительный заряд металлической обкладки двойного слоя. Поэтому облегчается адсорбция катионов органических веществ и увеличивается ингибирующее действие этих катионов в присутствии ионов галогенов. Механизм действия анионов органических и неорганических веществ различен. Поэтому понятно, почему в присутствии анионов органических веществ эффективность действия катионов органических веществ выражена меньше [3, 7]. Эффективность неионогенных веществ в присутствии анионов неорганических веществ также увеличивается. [c.135]

Для защиты от коррозии широко используют ингибиторы — вещества, снижающие скорости анодного растворения металла, выделения водорода или скорости обоих этих процессов. Механизм действия ингибиторов показан на рис. 95. В соответствии с тем, скорости каких процессов — анодного, катодного или обоих — замедляются, ингибиторы подразделяют на анодные, катодные и ингибиторы смешанного типа. Анодные ингибиторы смещают стационарный потенциал в анодную, а катодные — в катодную сторону. Ингибиторы смешанного типа могут смещать Е в анодную или катодную сторону или не изменять его в зависимости от степени торможения соответствующих процессов. Ингибиторы смешанного типа оказываются наиболее эффективными. В качестве ингибиторов кислотной коррозии применяют разнообразные органические вещества, молекулы которых содержат амино-, ИМИНО-, тио- и другие группы. Необходимым условием ингибирующего действия этих веществ является их адсорбция на по-нерхности металла. [c.214]

Ингибирующее действие металлических ионов не может быть сведено к какому-то одному общему механизму. Мы уже рассматривали тот случай, когда защита от коррозии металлическими ионами обеспечивается благодаря способности ионов образовывать труднорастворимые оксиды или иные соединения, изолирующие основной металл от коррозионной среды — пассивирующие ингибиторы. Здесь посторонние ионы выступают как проингибиторы, а собственно ингибиторами являются соответствующие труднорастворимые соединения, образованные с их участием. [c.84]

О МЕХАНИЗМЕ ИНГИБИРУЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В УСЛСЖИЯХ СЕРОВОДОРОДНОЙ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ [c.46]

Механизм ингибирующего действия органических веществ. Замедле ние скорости коррозии металлов путем введения в агрессивную среду небольших количеств органических веществ — так называемое ингибирование коррозии — вряд ли возможно свести к какой-либо одной причине, хотя первым актом является, ио-видимому, адсорбция ингибиторов на поверхности корродирующего металла, и их результативный эффект будет зависеть от свойств металла, раствора и самих ингибиторов. Адсорбированные частицы ингибитора могут влиять на частные электродные реакции, лежащие в основе процесса коррозии. Они могут механически экранировать часть или всю поверхность металла и отделить его от агрессивной среды, принимать непосредственное участие в электродных реакциях, превращаться в другую форму и образовывать химические соединения с корродирующими металлами. Свойства этих новых форм существования ингибиторов и их влияние на процесс коррозии могут быть иными, чем в случае исходных веществ. [c.135]

В начальный период этого цикла исследований основное внимание было обращено на выяснение роли адсорбции в процессах ингибирования. На основании концепции приведенной шкалы потенциалов было показано, что при коррозии металлов ингибирующее действие органических веществ меняется симбатно с их поверхностной активностью на ртути, если все эти измерения проведены при одинаковых ф-потенциа-лах, т. е. при одинаковых зарядах поверхности металла. Этим был доказан адсорбционный механизм действия большинства органических ингибиторов и внесен рациональный элемент в поиски вероятных ингибиторов. Было введено понятие о специфической адсорбции I и II родов. Специфическая адсорбция I рода определяется природой адсорбирующихся частиц природа металла здесь проявляется главным образом через его нулевую точку. Это позволило на основании адсорбционных измерений, проведенных на одном металле, предвидеть адсорбционное поведение того же вещества на других металлах. Так, в частности, оказалось возможным, используя приведенную шкалу, оценивать области потенциалов, внутри которых на данном металле следует ожидать адсорбцию и влияние органических веществ на коррозионные и другие электрохимические процессы. Подобный же подход был впоследствии плодотворно использован и в работах Лошкарева по электроосаждению металлов. Недавно в работах московских и тартусских электрохимиков были получены результаты, дающие экспериментальное качественное подтверждение этой концепции. Следует, однако, подчеркнуть, что она оправдывается для оиределенной, хотя и широкой группы ингибиторов (азотсо- [c.135]

Весьма эффективен метод изотопной индикации при исследовании механизма действия ингибиторов. Так, для выяснения механизма ингибирующего действия сероуг-. лерода на коррозию латуни под действием ССЦ, содержа- [c.194]

Предложены самые разнообразные механизмы действия катионов, однако ни один из них не может исчерпывающим образом объяснить ингибирующее и стимулирующее действие. Ингибирующее действие катионов объясняется их адсорбцией на поверхности корродирующего металла в гидратированном состоянии, образованием монослоя восстановленного металла, образованием интерметаллических соединений, как, например, РеЗпг, чрезвычайно устойчивого в кислых средах, изменением характера катодной или анодной реакции, восстановлением ионов, способствующих коррозии и т. п. Так, в последнем случае, напрл-мер для подавления коррозии котельных сталей, при кислотных очистках паровых котлов используют ионы Sn2+. При растворении отложений образуется значительное количество Fe +, стимулирующего коррозию. Чтобы исключить деполяризующее действие Fe + в солянокислотные моющие растворы вводят Sn +, которые восстанавливают ионы Fe + по реакции [c.60]

Механизм действия ингибиторов коррозии металлов, так же как и их защитный эффект, зависят ие только от свойств адсорбированных соединений, но и от состава коррозионной среды, природы частных реакций, лежащих в основе коррози-овно-го процесса и т. д. При одних и тех же условиях адсорбции вещества, хорошо защищающие от коррозии одни металлы, часто теряют свое ингибирующее действие при переходе к другим металлам. Такая избирательность действия ингибиторов М Ожет стать более понятной, если учесть характер коррозионного процесса, защитные характеристики адсорбцион- [c.80]

Труднее представить себе обратную ориентировку молекул, так как маловероятно, чтобы полярная группа, имеющая большее сродство к воде, стремилась бы к адсорбции на поверхности металла, а гидрофобная часть молекулы, которую, наоборот, раствор стремится вытолкнуть на границу раздела, была бы направлена в сторону раствора. В пользу предположения об указанном характере ориентировки молекул говорит также известный факт отсутствия ингибирующего действия у низших представителей ряда первичных, ароматических и гетероциклических аминов очевидно, это указывает на незначительное сродство аминных полярных групп к металлу. Если даже допустить, что ингибитор при адсорбции повернут к поверхности металла аминной группой, то с увеличением длины алифатической цепи молекулы ингибитора нужно было бы ожидать меньшего, а не большего эффекта, потому что вода стремилась бы вытолкнуть гидрофобную часть молекулы к границе раздела фаз. В этом случае из-за возникновения изгибающего момента связи аминной группы с металлом должны были бы ослабевать, а ингибирующий эффект — уменьшаться. Однако опытные данные противоречат этому. Изложенные представления об ориентировке молекул на границе раздела металл — раствор кислоты позволяют более полно описать механизм действия органических ингибиторов коррозии. [c.130]

Карбоновые кислоты являются слабыми ингибиторами коррозии [34]. Механизм действия органических кислот в качестве ингибиторов можно, вероятно, свести к двум случаям. Так, судя по результатам работы [48], кислоты с длинной углеводородной цепью являются ингибиторами блокировочного типа. Кроме того, замедление анодного процесса в присутствии карбоновых кислот может быть связано с улучшением пассиви-руемости металлов. В тех случаях, когда органические кислоты способны образовывать комплексные соединения с продуктами коррозии, ингибирующие свойства зависят от прочности этих комплексов и их адсорбируемости на поверхности металла. [c.105]

Хроматы уже давно оправдали себя как добавки к воде — в небольших количествах (0,5—5 г/л). Добавление их к воде приводит (по истечении некоторого времени) к образованию защитной пленки. Защитное действие хроматов распространяется не только на железо, но и на другие металлы, а также на биметаллы. Однако защита медноалюминиевых и медноцинковых сочетаний неполноценна. Необходимо еще раз упомянуть, что хроматы, если они присутствуют в недостаточной концентрации, вызывают местную коррозию и таким образом становятся весьма опасными. Поэтому необходимо осуществлять текущий анализ вод, содержащих хроматы. Вторым важным моментом является поддержание значения pH в пределах 7,5—9 [168]. Следует также отметить, что добавка хроматов должна быть повышена, если в воде имеются хлор-ионы. Механизм ингибирующего действия хроматов сводится к торможению анодного процесса. О применении хроматов в промышленности сообщает Даррин [169]. [c.728]

В отличие от своего ближайшего аналога — перренат-иона пер-технетат-ион обладает исключительными антикоррозионными свойствами. Детальные исследования антикоррозионного действия ионов типа MeO показали, что ион ТсО является самым эффективным ингибитором коррозии для железа и стали [14, 42, 98— 107, 178, 339]. Например, мягкая сталь, обработанная 5-10 — 5- М раствором КТСО4, в течение двух лет не подвергалась коррозии. Антикоррозионное действие иона ТсО также эффективно при температуре 250° С. Это создает благоприятные возможности для применения соединений технеция для защиты от коррозии гомогенных реакторов [91, 108, 109], некоторых частей подводных кораблей и т. д. Механизм ингибирующего действия технеция окончательно еще не выяснен в настоящее время ведутся интенсивные исследования в этом направлении. [c.16]

До сих пор рассматривались неорганические ингибиторы в водных растворах. Разделение этих материалов на анодные и катодные ингибиторы упрощается тем, что они вступают в некоторые реакции у анода или катода и подавляют соответствующие электродные реакции. Совершенно отличная картина наблюдается в ряде органических высокомолекулярных ингибиторов, в особенности в системах, содержащих углеводороды. В дальнейшем будет развита теория ингибирующего действия таких материалов, основывающаяся на эффекте образования многослойных пленок. При этом постулируется наличие химической связи между полярной группой органического ингибитора и металлической поверхностью, возникающей на анодных или катодных участках. Другая часть каждой молекулы органического ингибитора лежит на металлической поверхности, что приводит к созданию защитной пленки. Поверх такой пленки располагается слой нефти, которая присоединяется к олефильным концам органических молекул. Таким образом, проникновение агрессивных компонентов водной фазы к металлической поверхности предотвращается двумя слоями, т. е. слоем ингибитора и слоем нефти. При таком механизме понятия анодная или катодная поляризация не имеют определенного значения. Основным фактором подавления коррозии является защитная пленка. [c.25]

В настоящее время нет единой точки зрения относительно механизма ингибирующего действия нитрита натрия. По мнению Розенфельда [69], МаЫОг является анодным ингибитором, в то время как Путилова с соавторами [68] считают, что в этом случае процесс ингибирования связан с окислением продуктов коррозии (таких, например, как соединения двухвалентных железа и олова или одновалентной меди) в соли соответствующих металлов, в более высокой валентности, которые осаждаются на поверхности металла и вызывают повышение электродного потенциала последнего. По мнению Вахтера и Смита [70], нитрит действует как окислитель, за счет которого на анодных участках образуется тонкая пленка окиси железа. Теория, получившая наиболее широкое признание, была развита Коэном [71], который постулирует, что защитная пленка состоит из у-Ре О) с небольшим количеством -РегОз Н2О. Такая пленка возникает в результате взаимодействия между нитритом, кислородом и металлом, которое протекает на поверхности раздела жидкость — металл, причем адсорбция ингибитора является, по-видимому, промежуточной стадией этого взаимодействия. Строение нитритного иона благоприятствует его хорошей адсорбции. [c.154]

Хотя формальдегид уже не используется в больших масштабах в нефтедобывающей промышленности, он все еще является хорошим ингибитором для продажной соляной кислоты. Были проведены соответствующие исследования, цель которых — установить механизм действия формальдегида и других альдегидов, предотвращающих коррозию. Предполагается [1], что па поверхности металлического оборудования скважин образуется пленка продуктов взаимодействия формальдегида с сульфидом железа, которая уменьшает скорость коррозии. Кемхадзе и Балезин [39] отмечают, что альдегиды могут влиять двумя прямо противоположными путями на коррозию стали в кислых растворах, т. е. либо замедлять ее, либо ускорять. При заданной концентрации альдегида преобладает какая-либо одна из этих тенденций. Ингибирующее действие альдегида увеличивается с ростом концентрации до определенной величины, а затем уменьшается. Скорость восстановления альдегида и стимулирование коррозии увеличиваются с ростом концентрации, но с увеличением молекулярного веса обычно уменьшаются. Альдегиды с разветвленной цепью, например изомасляный альдегид, обычно обладают лучшими ингибирующими свойствами, чем их аналоги с прямой цепью. [c.200]

Хаккерман и Хард [42] подвергли обсуждению возможный механизм ингибирующего действия иона бихромата на коррозию стали Б деаэрированных растворах уксусной кислоты. Они полагают, что в жидкой пленке, непосредственно прилегающей к металлу, величина pH высока и в ней создаются условия для осаждения защитного покрытия в растворе, который в других точках является кислым. Эта пленка действует как механический барьер между металлом и средой. [c.201]

Рассмотрим каждый из этих трех типов ингибиторов в отдельности. Что касается ингибиторов для водной фазы, то очевидно, что обычные водорастворимые ингибиторы полезны только в том случае, когда (согласно проекту или в силу необходимости) на дне резервуара сохраняется слой воды. Непрерывное пополнение ингибитора при частых сменах водного слоя приводит (из чисто экономических соображений) к необходимости использовать наиболее дешевые неорганические ингибиторы, обычно для этого употребляют нитриты. Кротов и Клубова [33] провели детальное исследование эффективности применения нитритов для борьбы с коррозией в дистиллированной воде или в присутствии хлорида натрия, который выделяется из авиабензина, обычного бензина или керосина. Иногда с этой же целью применяют полифосфаты. Иначе подошли к решению этого вопроса Арунов и Баранник [34]. Они рекомендовали раствор, содержащий смесь гидроокиси аммония и бензоата аммония, особенно в тех случаях, когда коррозия вызвана присутствием соединений серы. Другая категория ингибиторов, которые добавляют к водной фазе, — это нитриты в смеси с бурой. Наряду с прямым ингибирующим действием нитрита здесь используется буферная способность буры, которая поддерживает pH воды в щелочной области, где коррозия значительно меньше. Уишерд [35] предлагал вводить небольшие количества нефтерастворимой сульфонатной смеси полиалкилированного бензола, нейтрализованной аммиаком, в количествах 1,36—4,54 кг на 139 тыс. л бензина или топливной нефти. Ингибитор распределяется, по-видимому, между обеими фазами и действует по трехслойному механизму, аналогичному описанному ранее. [c.299]

Образование нерастворимых продуктов анодной реакции. Согласно этой, наиболее старой и часто используемой теории, ингибирование объясняется следуя -щим образом. Если катионы металла, помещенного в раствор, образуют с анионами раствора нерастворимое соединение, то образовавшаяся на воздухе пленка залечивается в слабых участках и коррозия таким образом предотвращается. Эту теорию в разное время применяли в отношении железа, алюминия, свинца, олова, никеля н цинка. Полагают , что для л<елеза, погруженного в 0.1 . раствор едкого натра, описанный механизм может быть эффективным, так ка.ч при pH 12,6 гидроокись двухвалентного железа почти иерастворима и кислород превращает ее в безводную окись кубической структуры, сходную по составу с пленкой, образующейся на воздухе . Одпако пленка, полученная в растворах карбоната и бората натрия, почти полностью состоит тоже нз бе вод-иого окисла кубической структуры, но заметно растворима в воде кроме ги <. растворы ацетата и бензоата натрия оказывают ингибирующее действие п - pH 7—8, а в этих условиях ацетат и бензоат двухвалентного железа заметно раствори.мы в воде. [c.471]

Механизм ингибирующего действия на коррозию железа с точки зрения электрохимической термодинамики очень сложен и не может быть объяснен только усилением естественной пленкй FegOg за счет МпОз [814], [c.77]

Несмотря на ряд различий в объяснении механизма действия ингибиторов коррозии, металлов, особенно органического происхождения, основоопределяющей во всех случаях является в первую очередь их адсорбция на границе раздела фаз "металл - среда". Еьсокомо лекулярные органические ингибиторы, нашедшие в настоящее время преимущественное применение, как правило, содержат в своем составе кислород, серу и (или) азот. т.е. элементы, имеющие на внешней орбите неподеленные пары электронов и поэтому способные к сильному донорно-акцепторному взаимодействию я -электронов молекулы ингибитора с поверхностью металла. Наибольшей ингибирующей активностью обладают органические высоко-моле кулярные соединения, содержащие следующие группы [c.65]

Высокая термическая устойчивость позволяет использовать цинкфосфонатные композиции в охлаждающих системах, не опасаясь образования фосфатного шлама. Показано, что комплексонаты цинка являются ингибиторами смешанного действия с преимущественным торможением катодного процесса, кинетика которого мало зависит от присутствия 1 . Механизм защитного действия цинкфосфонатов объясняется образованием смешанных труднорастворимых комплексных соединений цинка и железа с ОЭДФ и частичным осаждением Zn(0H)2 на поверхности металла. Комплексонаты цинка ингибируют коррозию черных металлов, латуни, алюминия и его сплавов [880, 881], оказывают защитное действие на цинк и оцинкованную сталь в воде с высокой коррозионной активностью. Защитный эффект снижается при наличии в воде железа и продуктов коррозии на поверхности металла [859]. [c.470]

Донею с сотр. [84], излагая свои взгляды на механизм действия органических ингибиторов коррозии, показал, что защитные свойства органических соединений при коррозии железа в серной кислоте являются функцией констант Гаммета и Тафта, определяющих, как будет ниже показано, электронную плотность на реакционном центре. Они предложили уравнение, связывающее ингибирующие свойства метилзамещенных пиридинов с уравнением Г аммета [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология