Ингибиторы окисления нефтепродуктов

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Присадка, которая улучшает характеристики нефтепродукта, подавляя нежелательные химические реакции, например ингибитор окисления, ингибитор ржавления и т.д. [c.5]

В ряде случаев после очистки нефтепродукты остаются нестабильными. Стабилизация нефтепродуктов заключается в добавке к ним очень небольших количеств антиокислителей (ингибиторов), резко замедляющих реакции окисления смолистых веществ, диоле-финов и др. Ингибиторами служат фенолы, ароматические амины, аминофенолы и др. [c.71]

Помимо ингибиторов окисления существуют и другие присадки, повышающие стабильность масел против окисления — это деактиваторы и пассиваторы металлов. Деактиваторы предотвращают или уменьшают каталитическое действие маслорастворимых солей металлов вследствие образования комплексов. Пассиваторы образуют на поверхности металла хемосорбированные пленки, защищающие нефтепродукт от каталитического действия металла. Многие антиокислители выполняют одновременно и функции противокоррозионных присадок, предотвращая образование низкомо-лекулярных коррозионно-агрессивных продуктов окисления. [c.303]

Состав и концентрация кислородсодержащих соединений в нефтях и нефтепродуктах в наибольшей степени определяется кинетикой образования и распада первичных продуктов окисления углеводородов — гидропероксидов. Характер распада гидропероксидов изменяется в присутствии металлов РЬ, Си, 8п, А1, Ре, V и др. Такие металлы как V, Мо, Mg, N1, КЬ, 2п являются ингибиторами окисления топлив, другие металлы — катализируют распад гидропероксидов. [c.751]

Органические соли меди, железа, кобальта в результате каталитического действия на окисление масел способствуют накоплению в них кислых, коррозионио Присутствие катализаторов снижает эффективность вносимых в масло ингибиторов окисления. В качестве гомогенных катализаторов жидкофазного окисления нефтепродуктов часто используют карбоксилаты металлов (стеараты, нафтенаты и др.) [102]. [c.77]

Ингибиторами 2-го типа в применении к нефтепродуктам являются вещества снижающие скорость окисления нефтепродуктов и, тем самым, скорость образования агрессивных органических кислот. [c.229]

TOB нефтепродуктов. Удаленна природных ингибиторов отрицательно влияет на продолжительность индукционных периодов окисления нефтепродуктов даже после их дополнительной стабилизации синтетическими антиоксидантами. [c.122]

Фенолы имеют слабые кислотные свойства с металлами они способны образовывать феноляты. Химически фенолы неустойчивы, очень легко окисляются и вступают в реакции конденсации. Высшие фенолы легко распадаются при нагревании (до 400° С и ниже) на простейшие фенолы и непредельные углеводороды. Многие фенольные соединения в нефтепродуктах играют роль природных ингибиторов окисления [10, 95]. [c.37]

До недавнего времени азотистые соединения считали безвредными примесями нефтепродуктов и их наличию не придавали серьезного значения. Однако исследования показывают, что азотистые соединения отравляют катализаторы технологических процессов, способствуют образованию осадков и нагаров, а порфирины служат носителями металлов, их комплексы (например, с ванадием) вызывают прогар аппаратуры при сжигании топлив [70, 71, 108]. Некоторые из них, даже в очень малых количествах, резко ухудшают стабильность топлива [43]. Но азотистые соединения могут улучшать эксплуатационные свойства топлив, являясь ингибиторами окисления или коррозии [71, 105]. [c.42]

При окислении нефтепродукта атаку кислорода принимает на себя, в первую очередь, та группа соединений, которая в данном продукте легче всего окисляется она может служить или защитным барьером для остальных соединений, или инициатором их химических изменений. В прямогонных продуктах такими соединениями, могут служить смолистые неуглеводородные вещества [85], сернистые соединения [64], а в их отсутствие — высокомолекулярные ароматические углеводороды [4]. Эти соединения способны выполнять защитную роль только при наличии необходимых соотношений окисляемости, количества и состава их и остальных соединений. Так, смолистые и сернистые соединения в топливах действуют как ингибиторы в очень малых концентрациях — соответственно 0,05 и 0,01%, [c.130]

Продукты окисления нефтепродуктов — нафтенового белого масла, брайтстока, парафиновых дистиллятов — применяются в качестве ингибиторов ржавления и за рубежом. [c.30]

Товарные масла средней и высокой вязкости (типа дизельных и авиационных масел) содержат обычно пе более 2—4% С. н., маловязкие масла (типа трансформаторных или реактивных) 0,5—1,0%. Более полное извлечение С. н. из масел нецелесообразно (кроме отдельных специальных случаев), т. к. это связано с резким снижением выхода масел, а также с потерей ценных компонентов, способствующих улучшению смазочных свойств масел и стабильности против окисления. Небольшие количества С. н. в маслах могут оказывать даже положительное влияние на нек-рые свойства масел как естественные ингибиторы (см. Окисление нефтепродуктов). [c.468]

Роль ингибиторов ржавления преимущественно выполняют полярные соединения (жирные кислоты, жирные амины, сульфонаты металлов, некоторые сложные эфиры, окисленные нефтепродукты и т. п.). Обволакивая поверхность металла защитной пленкой, полярные соединения преграждают доступ воды к поверхности. [c.43]

Компоненты консистентных смазок могут быть как катализаторами, ускоряющими процессы окисления в смазках, так и ингибиторами, тормозящими их. Большинство мыл являются катализаторами окисления. Установлено сильное катализирующее действие на процесс окисления нефтепродуктов нафтенатов и стеаратов лития, калия, натрия, кальция, марганца, меди, свинца, железа и других мыл. Железо и цветные металлы, которые находятся в контакте со смазками, а также их окислы, иногда используемые в качестве компонентов смазок или попадающие в них извне как примеси, также ускоряют процессы окисления. Присутствующие в составе смазок глицерин, спирты, жирные кислоты и окисленные нефтепродукты в больщинстве случаев могут рассматриваться как вещества, сокращающие индукционный период и ускоряющие процесс окисления. При избытке влаги индукционный период окисления также сокращается. Роль антиокислителей в консистентных смазках играют естественные ингибиторы, содержащиеся в минеральных маслах и твердых углеводородах, т. е. ароматические углеводороды, образующие при окислении соединения фенольного типа, а также некоторые сернистые соединения, ароматические амины и др. Кроме того, Б консистентные смазки вводят соединения, выполняющие функции антиокислительных присадок. [c.142]

Углеводородными смазками называют группу консистентных смазок, в состав которых входят в основном одни нефтепродукты (масла, церезины, парафины, озокериты) и которые не содержат мыл, кремнеорганических жидкостей (силиконов) и других синтетических масел. Они могут содержать окисленные нефтепродукты, полимерные загустители, ингибиторы окисления и некоторые нейтральные наполнители — сажу, графиты и т. п. К этой же группе можно отнести смазки, содержащие, кроме нефтепродуктов, небольшие количества естественных жиров (например, амуничная смазка). [c.236]

Таким образом, не только из данных по изучению износа, но и из результатов исследования трения вытекает существенное качественное различие в поведении маловязких и высоковязких ННФ. Причину этого можно видеть в различной стойкости НПФ разного состава к окислению и образованию продуктов окисления, активных по отношению к металлу. Из описанных выше опытов, во-первых, следует рапсе никем не отмечавшийся важный факт пониженной стойкости к окислению НПФ маловязких нефтепродуктов типа дизельных топлив и маловязких масел во-вторых, вытекает предположение, что в НПФ остаточных масел имеются естественные ингибиторы окисления, или же то, что в процессе окисления высоковязких НПФ образуются такие продукты окисления, которые тормозят дальнейшее окисление углеводородной среды. [c.183]

Окисление масел характеризуется эффектом, который вызывается добавлением ингибиторов, этот эффект особенно заметен у нефтепродуктов парафинистого основания. Окислительные ингибиторы можно разделить на два класса — антиокислители и замедлители окисления. [c.84]

Металлсодержащие антиоксиданты по сравнению с органическими ингибиторами окисления стабилизируют нефтепродукты в более широком температурном диапазоне (50-350°С). Это связано с тем, что для MLm характерно сочетание различных механизмов антиокислительного действия обрыв цепей в реакциях со свободными радикалами, поглощение кислорода, а также уменьшение вероятности образования свободных радикацов при разложении гидроперекисей. [c.44]

Стабилизация нефтепродуктов заключается в добавке к ним антиокислителей (ингибиторов), резко замедляющих реакции окисления смолистых веществ, диолефинов и других и тем самым делающих нефтепродукты стабильными при хранении. Ин- [c.477]

В работах по изучению хемилюминесценции реакциям ингибированного окисления уделено много внимания. В первую очередь это связано с большой практической значимостью ингибиторов, широко применяемых для предотвращения окисления масел, жиров, нефтепродуктов и для стабилизации полимерных материалов [229—232]. [c.121]

Полученные результаты исследований механизмов многократного обрыва цепей окисления и явления повышения антиокислительных свойств координированных функциональных групп органических ингибиторов способствовали разработке высокотемпературных антиоксидантов к нефтепродуктам [ 4,11,131]. [c.41]

Однако в зависимости от свойств компонентов смеси легкоокисляющиеся соединения даже в относительно малых концентрациях могут служить не ингибиторами, а инициаторами окисления, если в окисляющейся смеси имеются комноненты, легко воспринимающие их действие. Так, для возбуждения окисления во всей смеси с непредельными соединениями достаточно ничтожных количеств легкоокисляющихся инициаторов (например, диеновых углеводородов). Эта закономерность характерна для многих товарных нефтепродуктов, особенно получаемых вторичными процессами переработки нефти, и имеет особое значение для выбора глубины их очистки и использования очищенных продуктов. [c.131]

Маслорастворимые ингибиторы — вещества, вырабатываемые в основном нефтяной промышленностью, — окисленный петролатум, маслорастворимые сульфонаты, нитрованное масло. Эти соединения не растворяются в воде и применяются главным образом для введения в нефтепродукты (масла и смазки). [c.8]

Основные научные исследования относятся к химии высокомолекулярных соединений нефти и разработке эффективных методов их исследования. Впервые выделил и изучил вещества, которые обусловливают флуоресценцию нефти и широко используются в качестве люминофоров люминесцентной дефектоскопии в машиностроительной промышленности. Нашел ингибитор фотохимического окисления минеральных масел, который применяется в составе нефитотоксической масляной эмульсии, используемой для борьбы с вредителями цитрусовых. Разработал ряд методов выделения и исследования сернистых соединений и микроэлементов нефти и нефтепродуктов. [c.332]

Ингибиторы окисления Нефтепродуктов (антиокислители) — вещества, добавляемые к топливам, маслам и смазкам с целью замедления их окислешш.. при длительном хранении или в процессе применения в механизмах. Наиболее эффективные И. окисления для топлив найдены среди ароматич. аминов, фенолов, нафтолов, аминофенолов, аминонафтолов, амино-алки.пфенолов н др. И. добавляют к топливам в количестве 0,001—0,1%. Обычно повышение концентрации в указанных пределах улучшает стабильность топлив. Характеристика нек-рых И. приведена в табл. 3. [c.117]

Прямогонные дистилляты — бензины, керосино-газойлевые и масляные фракции — подвергают гидроочистке главным образом с целью удаления сернистых соединений. При этом получаются малосерпистые дистилляты, представляющие собой очень хорошее сырье для каталитического крекинга, каталитического риформинга [144, 166, 184, 200—205] и производства смазочных масел. Гидроочистка дает возможность существенно улучшать качества остаточных продуктов (напр, котельных топлив) и даже сырых нефтей [101, 104, 121]. К числу эксплуатационных свойств нефтепродуктов различных классов, улучшающихся при гидроочистке, соответственно относятся прдемистость к ингибиторам окисления, легкость деэмульсации, индекс вязкости кислотное число, коксуемость по Конрадсону, антиокислительная стабильность масел, содержание металлов, кислородных и азотистых соединений. [c.251]

Для улучшения защитных, противоизносных и многих других свойств консервацнонных смазок применяются различные присадки и ингибиторы окисления, в том числе окисленные нефтепродукты (окисленный петролатум, присадки МНИ), нитрованные масла, нитрованный петролатум и нитрованный окисленный петролатум, сульфонаты кальция и натрия, амины, некоторые воски. [c.690]

Для торможения реакции применяют вещества, называемые ингибиторами (от лат. 1пН1Ьеге — удерживать). Они используются для уменьшения скорости коррозионного разрушения металлов и сплавов в различных средах — в газовой фазе (например, на воздухе), в растворах при их контакте с нефтепродуктами (топливо, масла, смазки), когда вводят антикоррозионные присадки для торможения окисления нефтепродуктов (путем введения антиокислителей), пищевых продуктов и т. д. Эффективность влияния добавок определяется природой реагентов и условиями протекания процесса. [c.160]

Иногда в реагирующую смесь вводят неск. И. если при этом они усиливают тормозящее действие друг друга, говорят об их синергизме. В кач-ве ингибиторов окисления полимеров, нефтепродуктов, лек. препаратов широко испольэ. фенолы и аром, амины. [c.219]

При температурах 300-350°С, когда все известные органические ингибиторы окисления и большинство Шт не эффективны, перспективными антиоксидантами являются диспергированные металлы и их производные - эффективные акцепторы кислорода и свободных радикалов. Характерно, что металлсодержащие соединения, применяющиеся при температурах ниже 300°С, в этих условиях могут стать источником диспергированных металлов или их металлоргаиических соединений. Имеющиеся сведения по термоокислительной стабилизации эластомеров при температурах 300-400°С позволяют полагать, что диспергированные металлы и их производные могут стать основой для разработки эффективных антиоксидантов ряда нефтепродуктов (пластичные смазки, твердые смазочные материалы и т.д.). [c.45]

По одной из теорий, объясняющей механизм действия ингибиторов, считается, что ингибитор, задерживая окисление нефтепродукта, сам принимает на себя кислород следовательно, в молекуле ингибитора должен быть легко окисляющийся радикал. В молекуле дахшой присадки таким радикалом является метильный радикал, в то время как радикал третичного бутила чрезвычайно трудно или почти не нодсергается окислению и только в чрезвычайно жестких условиях его удается окислить. [c.23]

Важнейшими компонентами водоэмульсионных ПИНС помимо эмульгаторов и загустителей являются комбинированные маслорастворимые ингибиторы коррозии и бактерицидные присадки. Как правило, используют все три принципиальных компонента комбинированных маслорастворимых ингибиторов хемосорбционные соединения донорного типа (сульфонаты, нитрованные нефтепродукты, некоторые имиды), акцепторного типа (амины, амиды, органические кислоты, фосфор- и серофосфорсодержащие ПАВ), а также быстродействующие ПАВ экранирующего типа (окисленные нефтепродукты, простые и сложные эфиры, жирные кислоты, глицериды, жиры) [17—20, 115]. [c.219]

Сложной задачей является извлечение органических соединений серы из нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде различных соединений сероводорода, сероуглерода, меркаптанов и тиофенолов, тиоэфиров, полисульфидов, производных тнофена и тнофана и др. Сернистые соединения в нефти приводят к появлению неприятного запаха и нежелательной окраски нефтепродуктов, к ухудшению их стабильности, вызывают коррозию аппаратуры, ухудшают антндетонационные и антиокнслительпые свойства бензина. В 1 млн. т добываемой сернистой нефти содержится около 15 тыс. т органических соединений серы с т. кип. 100— 300 °С. В настоящее время органические соединения серы из нефти в промышленном масштабе не выделяют, хотя они могут найти широкое применение в народном хозяйстве. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением нефтяных сульфидов, могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов [41— 43] в сельском хозяйстве как биологически активные вещества [44] в качестве ингибиторов окисления минеральных масел [45], пластификаторов [46] и антиобледенителей [47]. [c.202]

Основными типами Mtm являются комплексы переходных и постпереходных металлов соединения щелочных и щелочноземельных металлов диспергированные в нефтепродуктах металлы и их неорганические щ оизводные композиции на основе перечисленных типов M , и органических ингибиторов окисления. [c.44]

Многие ингибиторы окисления (фенолы, аминофенолы и др.) обладают бактерицидными свойствами. Эффективными бактерицидами являются производные бора, например продукты конденсации боратов щелочных металлов и гликоля (Ма-диэтиленгли-кольборат). Получают их нагревом при 75—110°С (до прекращения выделения воды) смеси, состоящей из одного моля буры и 9 молей этиленгликоля. Таким бактерицидом предлагается покрывать днище резервуаров перед их заливом нефтепродуктами [17]. [c.218]

После обработки в нефтепродуктах часто остаются следы металлов, способные катализировать окисление углеводородов. Для предотвращения подобных явлений существуют специальные ингибиторы [80]. Они образуют с такими металлами неактивные формы, неспособные ускорять окисление углеводородов. Например, бензин, прошедший очистку хлористой медью, стабилизируется N-N -ди aлицилидeн-l,2-диaминoнpoпaнoм. Последний ци-клизуется с остатками меди и, таким образом, делает ее неактивной [72, 81]. [c.80]

Антиокислительные присадки предотвращают окисление углеводородов и сернистых соединений, тем самым предотвращают образование пероксидных и кислых продуктов окисления. Действие специальных антикоррозионных присадок, снижающих коррозионную активность нефтепродуктов, может быть различно химическое взаимодействие присадки с металлом и образование на его поверхности защитной пленки (ингибиторы хе-мосорбционного действия) образование на металле защитной пленки вследствие адсорбции полярных групп поверхностноактивных веществ (ингибиторы адсорбционного действия) нейтрализация кислотных агрессивных продуктов (ингибиторы нейтрализующего действия). В качестве антикоррозионных присадок находят применение многие соединения, среди которых в промышленных масштабах производят нитрованные масла, зольные и беззольные сульфонаты, эфиры алкенилянтарных кислот, соли нитробензойных кислот, аминопроизводные и другие вещества. [c.74]

Присутствие в сырых нефтях природных ингибиторов радикальных процессов было обнаружено около полувека назад [1] и было доказано на основании тех фактов, что большинство получаемых свен их нефтепродуктов имеют значительные по продолжительности индукционные периоды окисления (т). Наличие Продолжительных периодов индукции невозможно было объяснить углеводородным составом и различной окисляемостью комнонен- [c.121]

Рекомендуется ингибировать сырую нефть и нефтепродукты при хранении и перерабогке ингибитором, представляющим продукт окисления воздухом очищенного масла из парафинистых нефтей в присутствии небольших количеств катализатора [37]. Присадки МНИ-5 и МНИ-5а на основе окисленного петролатума находят разностороннее применение, главным образом как компоненты консистентных и жидких защитных смазок. Установлено, что они, помимо защитных свойств, обладают противоизносными и депрессор-ными свойствами (способностью понижать температуру застывания масел) и улучшают адгезионные свойства масел и смазок. Добавленные в небольших количествах к маслам они улучшают их вязкостнотемпературные свойства. [c.30]

Существует несколько способов количественного определения антиоксидантов. Наибольшее примепепие нашли модельные цепные реакции инициированного окисления уг.иеводородов [1—3]. Общим недостатком этих методов является большая ошибка при исследовании сложных смесей ингибиторов, таких как нефть и нефтепродукты. Многокомпонентные смеси природных ингибиторов в нефтяных системах в большинстве случаев, помимо акцепторов пероксирадикалов (АПР), содержат и акцепторы алкильных радикалов (ААР). [c.80]