Хлористый сульфурил, влияние его

Эта реакция идет лишь в присутствии катализаторов, напр., при пропускании смеси газов через уголь (сравни — фосген), особенно же хорошо—в присутствии камфоры. Вероятна, камфора играет здесь роль растворителя обоих газов и облегчает тем самым их соединение друг с другом в молекулы хлористого сульфурила некоторые авторы, однако, считают, что камфора первоначально дает непрочные химические соединения с хлором и с сернистым ангидридом При изучении влияния на образование хлористого сульфурила — целого ряда других органических соединений (кроме камфоры) — оказалось, что в качестве катализаторов этой реакции особенно пригодны эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды [c.111]

Также отрицательно сказывается присутствие веществ, ускоряющих образование хлористого сульфурила 502С12 пч сернистого ангидрида и хлора Катализаторами этого процесса являются многочисленные и разнообразные вещества (например, уксусная кислота, камфора, древесный уголь). Вредное влияние хлористого сульфурила рассматривается как следствие интенсивного поглощения цм коротковолнового света [c.217]

Тетрахлор-1,4-диоксаны. Наибольший интерес среди тетразамеш,енных производных представляют симметричные соединения, так как при гидролизе они образуют глиоксаль и являются поэтому исходными веш,ествами для получения 1,4-диоксадиена. Установлено, что катализаторы не оказывают большого влияния на изменение соотношения между симметричными и несимметричными изомерами, получаемыми при хлорировании 2,3-дихлор-1,4-ди-оксана [37]. Это соотношение колеблется от 33 до 50%. Однако при действии хлористого сульфурила на 1,4-диоксан получается с небольшим выходом один из симметричных тетрахлоризомеров [40]. Выход его может быть суш,ествен-но повышен путем обычного хлорирования (газообразным хлором) раствора [c.14]

Реакция напоминает хлорирование метана, но протекает быстрее вследствие активирующего влияния фенильной группы. Ароматические углеводороды с другими алкильными боковыми цепями (исключая третичный бутил) реагируют аналогично. Реакция протекает по свободнорадикальному механизму, что следует из того факта, что хлорированию боковой цепи способствует проведение процесса в газовой фазе при 400—600 °С, а также из наблюдения, что Ы-бромсукцинимид взаимодействует с толуолом в присутствии перекиси бензоила, образуя бромистый бензил с выходом 64%. В отсутствие перекиси основным направлением реакции является замещение в пара-положение ядра. Караш (1939) нашел, что хлор вступает в боковую цепь также под действием хлористого сульфурила в присутствии перекисей, например [c.316]

Согласно Карашу, избыток хлористого сульфурила ингибирует реакцию хлорсульфирования углеводородов поэтому рекомендуется вводить хлористый сульфурил постепенно. При использовании малых количеств этого реагента его ингибирующее влияние практически ничтожно и весь хлористый сульфурил можно вводить в начале процесса, получая, таким образом, однородные хлорсуль-фированные продукты. [c.198]

На практике реакцию прерывают обычно при концентрации сульфохлорида около 20%, так как при более высоких концентрациях степень замещения и выход сильно уменьшаются. Вместо смеси SO2 и СЬ применяют также хлористый сульфурил SO2 I2. Правда, при этом нужно добавлять пиридин или хинолин, так как иначе в качестве главного продукта образуются алкилхлориды. Квантовые выходы фотохимического сульфохлорирования в лабораторных условиях составляют 30 000—40 000, в промышленных же условиях снижаются до 2 000—3 000 из-за влияния следов кислорода и примесей. [c.198]

Скорость подачи хлористого сульфурила — 60—62 л/час. Увеличение скорости прибавления до 100 л/час приводит к снижению качества целевого продукта, в случае подачи хлористого сульфурила со скоростью до 36 л/час время реакции и отдувки абгазов увеличивается. Проведение процесса хлорирования с отдувкой абгазов азотом в промыш-лешюм масштабе осложняется большим расходом последнего. В связи с этим нами предложе ю заменить азот воздухом. Показано, что при проведенин реакции хлорирования с отдувкой абгазов воздухом целевой продукт получается хорошего качества. При изучении влияния температуры иа реакцию хлорирования и-метилбензилового эфира аце-тоуксусиой кислоты установлено, что повышение температуры свыше 30°С ведет к ухудшению качества целевого продукта за счет уноса с аб-газами части хлористого сульфурила (таблица). [c.13]