Электрохимия неводных растворов

За последние 15 лет значительно увеличилось число исследований в области электрохимии неводных растворов. Возросший интерес к этому разделу электрохимии обусловлен как его большим значением для дальнейшего развития теории электродных процессов, так и все более широким использованием неводных растворителей в электрохимической технологии. Наблюдаемый в последние годы заметный рост числа исследований в области электрохимического и коррозионного поведения металлов в органических растворителях вызван все более широким применением последних в качестве технологических сред, в связи с чем большое значение приобрели вопросы защиты химического оборудования от коррозии в агрессивных органических средах. [c.1]

Наиболее четко позиции Киевской электрохимической школы были сформулированы в докторский диссертации В. А. Плотникова Исследования по электрохимии неводных растворов , в которой отрицается идея классификации растворителей, основанная на диссоциирующей способности . В качестве основного условия образования электролитного раствора В. А. Плотников выдвинул химическое взаимодействие между компонентами раствора. Разделяя этот основной тезис химической теории растворов, В. А. Плотников широко использует весь арсенал методов физической теории растворов и именно это позволило ему решить основную проблему теории электролитных растворов того времени, дав в высшей степени убедительное и очевидное объяснение так называемым аномальным кривым электропроводности. [c.174]

Значительный вклад в развитие электрохимии внесли также русские ученые. В. В. Петров (1761—1834) изучал электропроводность растворов, химические действия электрического тока, электрические явления в газах и т. п. С помощью созданного им крупнейшего для того времени химического источника тока в 1802 г. он открыл электрическую дугу. Б. С. Якоби (1801—1874) в 1834 г. изобрел электродвигатель, работавший на токе от химического источника. В 1838 г. он предложил гальванопластический метод (см. разд. У.П). П. Н. Яблочков (1848—1914) изобрел электродуговую лампу (1875 г., свеча Яблочкова ), работал над созданием химических источников тока, выдвинул (1877 г.) идею создания топливного элемента (см. разд. А.12). Н. А. Изгарышев (1884—1956) развил теорию химического источника тока, работал над проблемой защиты металлов от коррозии, открыл явление пассивности металлов в неводных растворах электролитов, и по праву считается одним из основателей электрохимии неводных растворов. А. Н. Фрумкин (1895—1971) разрабатывал вопросы кинетики электрохимических процессов, развил теорию строения двойного электрического слоя. [c.233]

Около 40 лет научной работы посвятил изучению растворов Д. И. Менделеев. Его химическая теория растворов оказалась весьма плодотворной. На ее основе возникли новые научные дисциплины — физико-химический анализ, химия комплексных соединений, электрохимия неводных растворов. Ныне эта теория общепризнана. [c.146]

Начало изучению электропроводности неводных растворов было положено работой И, А. Каблукова [Об электропроводности хлористого водорода и серной кислоты в различных растворителях, ЖРФХО, 22, отд. I, 79 (1890)] затем оно продолжалось в работах других советских ученых [А. И. Бродский, Ф. Трахтенберг, ДАН, 2, 490 (1934) В. А. Плесков, ЖФХ, 10, 601 (1938)1. В связи с этим большое значение имели также работы В. А. Плотникова (Исследования по электрохимии неводных растворов, Киев, 1908) и его учеников по изучению ионогенных комплексных соединений, способных электролитически диссоциировать в данной системе и обнаруживаемых методами физико-химического анализа [М. И. Усанович, Сборник, посвященный юбилею В. А. Плотникова, Киев, 1935 Я. А. Ф и а л к о в, Успехи химии, 15, 485 (1947) Е. Я. Г о р е н б е й н, ЖФХ, 20, вып. 6, 547 (1946)]. (Прим. ред.) [c.167]

Исследования Коновалова по взаимодействию кислот с аминами. Плотников В. А., Исследования по электрохимии неводных растворов, Киев, 1908. [c.291]

Принципиальное значение имели также исследования по электрохимии неводных растворов, выполненные русскими учеными, которые были пионерами в этой области химии. [c.56]

Основные научные исследования посвящены химии минералов и электрохимии неводных растворов. Изучал комплексные соединения алюминия и его солей. Обосновал связь между степенью электролитической диссоциации соединений и их способностью к комплексо-образованию в растворах и тем самым экспериментально подтвердил химическую теорию растворов Менделеева. Впервые получил ме- [c.397]

Также большое значение имеет электрохимия неводных растворов (т. е. растворов в спирту, бензоле и т. д.). [c.151]

По аналогии с уравнением (26) можно записать реакцию, происходящую на любом металлическом электроде. В каждом случае электродный потенциал будет непосредственно зависеть от активности иона металла, отнесенной к общему для всех растворителей стандартному состоянию [ср. с уравнением (27)]. Сольватация иона металла уменьшает его свободную энергию и активность. Если другие факторы, такие, как энергия ионизации и теплота сублимации, сохраняются постоянными, то чем сильнее связи между катионом металла и молекулами растворителя, тем больше реакционная способность металла и электроотрицательность его электродного потенциала [31]. Кольтгофф [32] опубликовал ценный обзор по фундаментальным принципам электрохимии неводных растворов и, в частности, по применению их в полярографии. [c.328]

В дальнейшем изучению этой зависимости менаду электропроводностью и вязкостью растворов, проявляющейся именно в органических растворителях, занимались многие химики, из которых в первую очередь следует упомянуть Вальдена (1906 г. и далее). Изучая электропроводность иодистого тетраэтиламмония в нескольких десятках растворителей, он нашел, что произведение электропроводности на вязкость при бесконечном разбавлении представляет постоянную величину. Вальдену принадлежит также обстоятельное изучение зависимости диссоциации электролитов от диэлектрической постоянной органических растворителей. Полученные результаты были обобщены им в монографии Электрохимия неводных растворов (Лейпциг, 1924 г.). [c.134]

Интерес к электрохимии неводных растворов вызвал появление работ в такой важной составной части экспериментальной техники, как электроды сравнения. [c.8]

Примерно в этот же период начинаются обширные циклы работы Франклина, Крауса и Вальдена по электрохимии неводных растворов. Развиваясь параллельно с постепенным признанием теории электролитической диссоциации Аррениуса, они окончательно опровергли высказывавшуюся до 1900 г. многими авторами точку зрения, будто вода является единственным растворителем, в котором возможна ионизация. По мере накопления материала все больше обнаруживалось различие в поведении водных и неводных систем. В конце XIX и в первые два десятилетия XX в. за рубежом и, в особенности, у нас был накоплен значительный материал по физикохимическим характеристикам водных и неводных растворов электролитов и неэлектролитов. В итоге удалось сформулировать ряд правил и эмпирических соотношений, многие из которых сохранили свое значение и до сих пор. При этом необходимо подчеркнуть, что работы русских ученых выделяются систематическим стремлением сочетать физический и химический подход к наблюдаемым явлениям, избегая односторонности, и развиваются в основном в русле учения Д. И. Менделеева о растворах. Любой современный исследователь, занимающийся проблемой растворов, вынесет для себя много полезного, ознакомившись с трудами В. Ф. Алексеева, И. Ф. Шредера, Н, Н. Бекетова, М. С. Вревского, Е. В. Бирона, В. Ф. Тимофеева, А. Н. Саханова, П. Вальдена и др. [56]. Проявляемое некоторыми молодыми учеными пренебрежительное отношение к мыслям, обоб- [c.20]

И. А. Каблуковым проведены важные исследования в области электрохимии неводных растворов. [c.146]

Третье направление в области физико-химического анализа двойных жидких систем развивается школой В. А. Плотникова. Исследования в области электрохимии неводных растворов, начавшиеся вначале с относительно разбавленных растворов, впоследствии закономерно привели [c.12]

Электролизу органических неводных растворов с выделением металлов посвящается несколько параграфов, поскольку этот раздел электрохимии неводных растворов наиболее перспективен в практическом аспекте. [c.102]

Изучение электрохимии неводных растворов имеет практическое значение прежде всего для освоения различных процессов Электролиза в неводных средах [c.602]

Кроме того, неводные растворы находят широкое применение при исследовании кинетики реакций с целью изучения влияния природы растворителей на скорость реакций изучении растворимости веществ в различных средах исследовании вопросов термодинамики неводных растворов и исследовании электрохимии неводных растворов во всех ее теоретических и практических аспектах изучении каталитического действия кислот и оснований разнообразных химических, химико-технологических, биохимических, биологических и других процессов. [c.444]

Закончив печатание статьи Исследования по электрохимии неводных растворов , я снова обращаюсь к Вам с покорнейшей просьбой ознакомиться с этой работой. Тема относится к той области, где Вы являетесь, так сказать, хозяином положения, ибо новейшие исследования идут в полном согласии с мнением, высказанном Вами еще в 1891 году, как указано неоднократно в моей статье. К положительным выводам общего характера я пришел представляя на Ваше усмотрение решить, насколько возможны такие выводы при современном положении вопроса, я мо- [c.170]

Новое направление в исследованиях многокомпонентных систем было создано работами Н. С. Курнакова и привело к развитию физико-химического анализа — учению о зависимости свойств физико-химических систем от состава. К числу больших достижений XX в. относятся теория растворов сильных электролитов П. Дебая и Э. Хюккеля (1923), теория цепных реакций (Н. А. Шилов, Н. Н. Семенов), теории катализа. В последние годы интенсивно развиваются методы исследования строения и свойств молекул. К ним относятся электронный резонанс (ЭМР), масс-спектрометрия и др. Большой вклад в развитие физической химии внесли советские ученые Я. К. Сыркин, М. Е. Дяткииа (метод молекулярных орбиталей), Н. Н. Семенов (теория цепных реакций), А. Н. Фрумкин (фундаментальные исследования в области электрохимии), Н. А. Измайлов (теория электрохимии неводных растворов). [c.8]

Здесь прежде всего должны быть упомянуты исследования по электрохимии неводных растворов галогенидов сурьмы и мышьяка, выполненные В. А. Плотниковым совместно с М. И. Усановичем и О. К. Кудрой. Эти работы позволили установить однозначное соответствие между концентрационной зависимостью электропроводности и составом образующихся в системе комплексных и молекулярных соединений. [c.175]

При обработке натриевых сплавов со свинцом, оловом, висмутом и другими металлами растворами криптандов типа Ь498 образуются так называемые гомополиатомные анионы Цинтля- РЬд , РЪ) , Зпд , 8Ьт , В17 и др. [401 Растворы этих ионов ярко окрашены и имеют многие важные для практики свойства Изучение растворов макроциклических комплексов щелочных металлов представляет большой интерес для электрохимии неводных растворов [c.21]

Изучение четвертичных аммониевых соединений особенно важно для электрохимии неводных растворов, поскольку их весьма удобно использовать в качестве фоновых электролитов. Они образуют проводящие растворы в растворителях с низкими диэлетрическими проницаемостями, в таких, как тетрагидрофуран и диметоксиэтан. Путем подбора соединений с алкильными группами, содержащими не менее 3—4 углеродных атомов, можно обеспечить достаточную растворимость для электрохимических исследований при комнатной температуре. Чаще используют бромиды, иодиды и [c.271]

Подводя итоги, мы можем сказать, что работы Д. И. Менделеева по теории растворов не стали достоянием только истории. Гениаль-ная глубина мысли Д. И. Менделеева направила исследование растворов по такому руслу, которое обогатило не только науку, но и преобразило целые отрасли народного хозяйства. Развитие идей Менделеева привело к созданию новых научных дисциплин, таких, как физико-химический анализ, химия комплексных соединений, электрохимия неводных растворов. Д. И. Менделеев не столько гнался за частными успехами и мелкими решениями, сколько стремился к уяснению глубоких принципиальных основ проблемы растворов. Внимательное отношение к заветам Д. И. Менделеева направило работу многих русских химиков на решение таких проблем, разработка которых принесла им мировую известность, а родному народу — то благо, к которому всей душой и всю жизнь стремился великий патриот и мировой гений Д. И. Менделеев. [c.130]

Электрохимия обязана своим развитием замечательным трудам русских ученых. Так, В. В. Петров (180.3) ранее Фарадея и Девст опубликовал сппи работы по электроли.чу ряда химических соединений (воды, окислов ртути, свинца, олона и др.). Электролиз этих веществ он осуществлял при помощи огромной батареи, состоявшей из 4 200 медных и цинковых кружков. Гротгус еще в 1805 г. высказал мысль, что химические процессы, по существу, являются электрическими. Б. Якоби (18.37) открыл гальванопластику. Ой с полным основанием писал Гальванопластика исключительно принадлежит России здесь она получила свое начало и образование . И. А. Каблуковым проведены важные исследования в области электрохимии неводных растворов. [c.147]

В Советском Союзе и в дореволюционной России достигнуты большие успехи в исследовании неводных растворов электролитов. Упомянем, например, работы И. А. Каблукова, П. И. Вальдена, работы киевской школы электрохимиков [В. А. Плотников, Исследования по электрохимии неводных растворов, Киев, 1908 Л. В. Писаржевский и др.],Ш.]Л. Усановича, А. И. Ша-тенштейна и др. Результаты исследований некоторых упомянутых авторов изложены в следующих обзорных работах >7./1. Фналков, Успехи химии, 15, [c.30]

Электрохимия неводных растворов имеет значительные практические достижения. Изготовлены батареи с твердыми электролитами из натриевого -глинозема. Для обеспечения большой емкости гальванических элементов рекомендуется в качестве материала для катода и анода использовать легкий металл с высокой реакционной способностью, большими значениями Е°, более других для этого подходит литий. Однако из-за очень высокой реакционной способности литий нельзя применять в водных системах и даже в жидком аммиаке. С использованием литиевых электродов и диоксида серы или тионилхлорида ЗСЬО в качестве растворителя и окислителя разработана гальваническая батарея с большим сроком службы. [c.245]

Почетный член Академии паук СССР. Автор оригинальных работ по теории растворов, электрохимии неводных растворов и солевым равновесиям. Его научные труды, педагогическая деятельность, учебники по неорганической и физической химии сыграли важную роль п развитии физической хгиши в нашей стране [c.179]

Успешно продолжались в Советском Союзе и работы по изучению электрохимии неводных растворов В. А. Плотниковым и учениками его школы — В. А. Избековым, Я. А. Фиалковым, О. А. Кудра и др. [33]. Особенно важны их работы по электропроводности в связи с теорией ком-плексообразования. Эти исследования внесли большой вклад в химию комплексных соединеиий. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология