Углерод источнике с ионной бомбардировко

При использовании низких энергий ионизирующих электронов, близких к потенциалам ионизации (в источниках с электронной бомбардировкой), очень важно добиться постоянства энергии электронов. Даже малые изменения этих энергий, вызываемые колебанием величины работы выхода катода или значений контактных потенциалов, могут оказать сильное влияние на результаты исследований. Непостоянная эмиссия электронов, обусловленная образованием нитратов на катоде при реакции вольфрама с углеводородами и азотсодержащими веществами, сильно сказывается, когда потенциалы появления ионов различных соединений отличаются незначительно. Энергия электронов определяет и вероятность образования различных изотопных разновидностей, в связи с чем выбираются наиболее удобные ионы для регистрации (молекулярные или осколочные). Широкий диапазон потенциалов появления различных ионов соединения при ионизации двухатомных молекул позволяет без труда останавливаться на любой ионной разновидности при определении изотопной распространенности. В качестве примера можно привести разновидности ионов, образовавшиеся в результате электронной бомбардировки молекул СО [80]. Окись углерода применяется как [c.138]

Ни один из стабильных изотопов кислорода, азота, углерода или водорода не был открыт масс-спектроскопически, хотя первые точные определения распространенности были сделаны именно этим методом. В ранних работах кислород был признан элементом, состоящим из одного изотопа, и масса была выбрана в качестве эталона масс. Открытие в атмосферном кислороде и в результате изучения полос поглощения кислорода было осуществлено в 1929 г. [738, 739]. За этим быстро последовало открытие и С, проведенное также оптическими методами. Дейтерий не был идентифицирован до 1932 г. Первые определения относительной распространенности изотопов кислорода [81], азота [2076], углерода [82] и водорода [224] масс-спектрометрическим методом были осуществлены несколько лет спустя после открытия изотопов. В отличие от ранних работ, где ошибки возникали при обнаружении и интерпретации массовых линий, поздние измерения проводились с применением масс-спектрометра и ионного источника с электронной бомбардировкой. Возросшая точность идентификации ионов, относимых к каждому массовому пику, привела к открытию многих новых изотопов. Примером прогресса, вызванного более широкими возможностями используемых источников, может служить открытие Ниром [1492] изотопов кальция с массами 46 и 48. Более ранняя работа [83] свидетельствовала о наличии изотопов с массами 40, 42, 43 и 44. Для получения ионного пучка Нир испарял металлический кальций в пучок электронов и получил ионный ток больше 10 а для наименее распространенного изотопа кальция ( Са), присутствующего в количестве лишь 0,003% от изотопа <>Са. При изменении температуры печи в пределах, соответствующих 10-кратному изменению давления, пики с массами 46 и 48 оставались в постоянном соотношении к пикам с массой 40. Это доказывало, что указанные выше пики относятся к малораспространенным изотопам кальция, а не вызваны наличием примесей. Дальнейшее подтверждение существования малораспространенных изотопов было получено изменением энергии ионизирующих электронов и установлением зависимости между изменением интенсивности пучка ионов для каждой массы и изменением энергии электронов. В пределах ошибки эксперимента все ионы обладали одним и тем же потенциалом появления и одной и той же формой кривой эффективности ионизации. Сходные измерения были проведены с использованием двухзарядных атомных ионов. На пики с массами 24 и 23 налагались пики, обусловленные примесью магния и натрия. Эти ионы примесей могли быть обнаружены по их гораздо более низкому потенциалу появления по сравнению с потенциалами двухзарядных ионов кальция. Оказалось возможным провести измерение ионов ( Са) , вводя поправку на присутствующие ионы однако более значительные количества < Ыа) помешали определению ионов кальция при этом отношении массы к заряду. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология