Потенциал ионизации двухатомной молекулы

Согласно уравнению (17.1), в тех случаях, когда потенциал ионизации двухатомной молекулы больше потенциала иониза- [c.501]

Уменьшение потенциала ионизации оказывает главное влияние на уменьшение электроотрицательности в рассматриваемой группе элементов. В связи с этим интересно отметить, что сера и селен сходны во многих отношениях, тогда как теллур обладает значительно меньшей электроотрицательностью. Отметим, что легкость восстановления свободного элемента до Н Х существенно изменяется в пределах группы. Кислород очень легко восстанавливается до состояния окисления — 2, тогда как восстановительный потенциал теллура оказывается довольно сильно отрицательным. Эти факты указывают на усиление металлических свойств у элементов группы 6А с возрастанием атомного номера. Их физические свойства обнаруживают соответствующие закономерности. Группа 6А начинается с кислорода, образующего двухатомные молекулы, и серы-желтого, непроводящего электрический ток твердого вещества, которое плавится при 114" С. Ближе к концу группы находится теллур с металлическим блеском и низкой электропроводностью, который плавится при 452°С. [c.301]

Задание. Составьте условие минимума потенциальной энергии двухатомной молекулы. Для этого приравняйте к нулю первую производную потенциальной энергии по г. Воспользуйтесь понятиями потенциала ионизации и сродства к электрону и включите в выражение потенциальной энергии члены, отвечающие образованию ионов и В из нейтральных атомов. Найдите таким путем величину О. Учтите, что положительному / соответствует получение энергии, а положительному — выделение. [c.26]

Когда в двухатомной молекуле электроотрицательности атомов сильно различаются, электрон притягивается к атому с более высокой электроотрицательностью, например в случае газообразного хлорида калия. Наличие дипольного момента указывает на то, что по существу положительный заряд находится на атоме калия, а отрицательный — на атоме хлора. Ионы калия и хлора удерживаются вместе ионной связью. Ионная связь довольно легко может быть рассмотрена количественно. Чтобы построить кривую потенциальной энергии молекулы, рассмотрим изолированный атом калия и изолированный атом хлора. Потенциал ионизации калия равен 4,34 В, поэтому для получения К++,е требуется 4,34 эВ. Сродство к электрону для хлора составляет [c.446]

Чтобы оценить величину АЕ, которая относится к действительному переносу электрона, необходимо учесть принцип Франка — Кондона. В рез льтате этого для одноатомных ионов первый член выражения (4.34) остается неизменным. Для двухатомных или многоатомных ионов или молекул это не соблюдается, так как для этих случаев в уравнение (4.34) необходимо подставлять вертикальный потенциал ионизации или сродство к электрону соответственно. Это связано с тем, что только те электронные переходы, которые не сопровождаются изменением межъядерных расстояний, происходят с большой вероятностью. [c.93]

Двухатомные молекулы с различными атома-м и. Молекулярные орбитали для молекул с различными атомами (N0, СО) строятся аналогично, если исходные атомы не очень сильно различаются по величинам потенциалов ионизации. На рис. 31 показана диаграмма образования молекулярных орбиталей и их заполнение электронами для молекулы СО. Энергии атомных орбиталей кислорода лежат ниже соответствующих орбиталей углерода, они расположены ближе к ядру, так как кислород имеет больший, чем углерод, потенциал ионизации. Имеющиеся в исходных атомах на внешних слоях 10 электронов заполняют связывающую и [c.118]

В двухатомных молекулах связывающий электрон в молекуле лежит глубже, чем в атоме, а разрыхляющий — наоборот. Так, в молекуле азота 2 -электроны занимают две орбитали — одну связывающую и одну разрыхляющую, а шесть / -электронов занимают три связывающие орбитали. Соответственно потенциал ионизации молекулы N3 (15,8 в) больше потенциала ионизации атома N (14,54 в). [c.96]

N2 (газ). Первый потенциал ионизации двухатомного азота неоднократно определялся при помощи метода электронного удара (см. обзор Хагструма [1929]). Точность этого метода невелика и составляет приблизительно + 0,2 эв. Кроме того, в методе электронного удара непосредственно измеряется величина потенциала появления иона N2, и принимать эту величину за потенциал ионизации можно только при некоторых предположениях (см. [1929]). Точное значение /(N2) было получено в результате исследования ридберговских серий в спектре молекулы N2, выполненного Уэрли и Дженкинсом [4331] и Уэрли [4330] (см. также Танака, Такамине [3938, 3940]). Это значение 125665,8 + 10 или [c.395]

Атомы элементов характеризуются сравнительно небольшим набором физических свойств заряд ядра, атомная масса, орбитальный радиус, потенциал ионизации, сродство к электрону. Для простых веществ, особенно в конденсированном состоянии, набор физических свойств, т.е. существенных признаков, отличающих одно вещество от другого, весьма обширен. В качестве примера можно перечислить классы таких характеристик термодинамические, кристаллохимические, физико-механические, электрофизические, оптические, магнитные и иные свойства. Рассматривая закономерности изменения физических свойств простых веществ, целесообразно ограничиться сравнительно небольшим набором характеристик, которые обусловлены в первую очередь особенностями химической связи (молярные объемы, энта/сьпии атомизации, энергии диссоциации двухатомных молекул, температуры плавления, магнитная восприимчивость). [c.244]

ЭЛЕКТРООСМОС, см. Электрокинетические явления. ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТЬ, характеризует способность атома к поляризации ковалентных связей. Если при образовании двухатомной молекулы А—В электроны связи смещаются в сторону атома В, он считается более электроотрицательным, чем атом А. Для количеств, оценки Э. предложен ряд методов. Наиб, ясный физ. смысл имеет метод, предложенный Р. Маллике1юм, к-рый определил Э. атома как полусумму его сродства к электрону и потенциала ионизации. Употребление ЭГ по Малликену ограничено из-за трудностей получения достоверных значений сродства к электрону атомов. Чаще всего применяют термохим. систему, разработанную Л. Полингом, согласно к-рой Э. атомов А и В определяют, исходя из энергий связей А—В, А—А и В—В. Э. атомов используется в физ.-хим. исследованиях благодаря наличию простых эмпирич. ф-л, связывающих ее с длинами и др. характеристиками хим. связей. [c.702]

Молекула X. двухатомна, длина связи (в газе) г = 0,1987 нм. Имеет два связанных состояния и А Щ, последнее -возбужденное с энергией 2,2109 эВ и г = 0,2435 нм. Эги состояния коррелируют с валентными состояниями атома хлора Рз/2 и Р,я. Сродство С1 к элегфону 2,45 эВ, потенциал ионизации 11,48 эВ. Энергия диссоциации С1г 239,240 кДж/ моль, равновесная термич. диссоциация С] на атомы определяются константой К Т)=р С )/р С 2), где р- давление lg if =-<5,8257 (1000 К), 0,2660 (2000 К), 1,9617 (3000 К). [c.280]

Аналогичные соображения применимы к третьей производной ионизационной кривой двузарядных ионов при электронном ударе. В этом случае первые производные имеют ту же самую форму, что и ионизационная кривая для однократной ионизации. Моррисон указал, что многие трудности в интерпретации кривых эффективности ионизации являются следствием использования в качестве ионизирующих частиц электронов. Если вместо них использовать фотоны, то многие инструментальные трудности, связанные с зарядом, который несет электрон и которые приводят к изменению его кинетической энергии в рассеянных полях, могут быть преодолены устраняются также трудности, связанные с контактной разностью потенциалов, поэтому энергия луча точно известна. Значительно облегчается также получение луча, однородного по энергиям. Существенно то, что пороговый закон при ионизации фотонами, установленный Гельтманом [727], имеет очень удобную форму для экспериментального исследования. Вероятность ионизации изменяется скачкообразно при критической энергии от О до величины, которая сохраняется для пучков с большей энергией. Первая производная ионизационной кривой дает пики, при помощи которых может быть установлена вероятность электронных переходов. Простой пример кривой вероятности переходов иллюстрируется гипотетической двухатомной молекулой (рис. 177). Если равновесное межъядерное расстояние в ионизированной молекуле близко к основному состоянию, то относительная вероятность электронного перехода, такая, как в точке а, будет весьма высока и связана с наинизшей энергией процесса измеряемый потенциал ионизации будет адиабатическим. Если межъядерное равновесное расстояние в ионе и в молекуле различается (случай Ь), то вероятность будет увеличиваться с увеличением энергии от О до максимального значения. При этих условиях нельзя измерить адиабатический потенциал ионизации. В случае Ь вероятность образования молекулярного иона возрастает от О до максимума вследствие переходов выше предела диссоциации осколочный ион к будет появляться с вероятностью, соответствуюш,ей переходу в область сплошного спектра. Третий тип вероятных переходов показан в точке С и соответствует пересечению области Франка — Кондона с верхним состоянием потенциальной кривой выше предела диссоциации. В этом случае вероятность увеличивается от О до максимума и затем падает снова до 0. При этом не может быть переходов, приводящих к образованию молекулярных ионов. [c.482]

I группы или щелочных металлов Li, Na, К, Rb, s, (Fr), атом которых обладает единственным электроном на s-орбитали уровня, следующего за восьмиэлектронным уровнем атома инертного газа (в отличие от Си, Ag, Au). Химия этих элементов является наиболее простой по сравнению с химией элементов любой другой группы. Здесь также сходство между первым членом группы и родственными элементами значительно больше, хотя исключительно небольшие размеры атома и иона лития приводят к некоторым заметным отличиям в химических свойствах, которые будут подробнее рассмотрены в дальнейшем. Низкий потенциал ионизации (5,39 эе) обусловливает легкое образование иона Li , который существует как таковой в кристаллических солях, например Li l. В растворах ион сильно сольватирован, и в водном растворе его можно представить в виде Li (aq). Литий образует ковалентные связи Li — X. Вблизи точки кипения пар металла лития преимущественно одноатомен, но содержит около 1"/о двухатомных молекул Lig. Такие молекулы были обнаружены по характерному полосатому спектру. Несмотря на то что в первом приближении можно считать, что связь Li — Li обусловлена s—s-нерекрыванием, более подробное изучение свидетельствует о том, что имеется некоторая s—р-гибридизация, Б результате которой связь приобретает на 14 /о р-характер. Энергия связи Li —Li (27 ккал моль) довольно низка, а межатомное расстояние Li — Li равно 2,67 А. Существуют соединения лития, подобные gHgLi и gH-Li, которые проявляют свойства типичных ковалентных соединений, будучи довольно летучими и растворимыми в неполярных растворителях. В настоящее время не только не известны другие степени окисления лития, отличные от -fL но их нельзя ожидать вследствие того, что Li" обладает конфигурацией [c.57]

ЦИИ ОДНОГО ИЗ ее атомов (напомним, что это относится к атому, который действительно превращается в положительный ион при диссоциации молекулярного иона), связь в нейтральной молекуле прочнее связи в ее молекулярном ионе. Если же потенциал ионизации нейтральной двухатомной молекулы меньше, чем у такого нейтрального атома, связь в нейтральной молекуле должна быть менее прочной, чем в ее молекулярном ионе. В последнем случае говорят, что молекула содержит антисвязывающие, пли разрыхляющие, электроны, т. е. электроны, которые уменьшают прочность- связи в молекуле. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология