Двойная связь ионизованная

Вместе с тем, на потенциал ионизации этиленовых углеводородов влияют не только величина, но и положение радикала относительно двойной связи [300]. При увеличении числа метильных групп в молекуле в ряду этилен, пропилен гр<знс-бутен-2, З-метилбутен-2 и 2,3-диметилбутен-2 наблюдается правильное падение потенциала ионизации. Симметричные структуры обладают более низким потенциалом ионизации так изобутилен, цис-бутен-2, транс-бутен-2 ионизуются, соответствеино, при 9,35 9,31 и 9,29 в. Введение в молекулу этилена этильных и пропильных радикалов вызывает более значительное снижение потенциалов ионизации по сравнению с метильным, но фактор симметрии в этом случае играет определенную роль гранс-гексен-З (9,12 в), как более симметричный, чем 2-этилбутен-1 (9,23 в) имеет более низкий потенциал ионизации. [c.181]

В общем чем выше способность заместителя прн двойной связи стабилизовать возникающий положительный заряд без образования мостика, тем ниже стереоселективность присоединения. Более ионизующие растворители понижают стереоселективность в некоторых случаях растворитель может выступать конкурентом в реакции присоединения к промежуточным катионным частицам. В пиридине из аллена (14) с выходом 85% получается оптически [c.637]

Параметры радикальной сополимеризации ионогенных мономеров меняются при введении ионизующего растворителя вследствие изменения эффективных зарядов атомов в мономере и макрорадикале, а также природы ближайшего окружения двойной связи и неспаренного электрона. Исследование сополимеризации ионогенных мономеров в смешанных растворителях позволяет в широких пределах следить за изменением относительных активностей мономеров за счет изменения реакционной среды, а также дает возможность выбора оптимальных условий для установления технологического режима сополимеризации. [c.14]

Полимер Постоянная, определяющая плотность электронов на двойной связи мономерного звена, е Постоянная заместителя из уравнения Гаммета а Потен- циал иониза- ции мономера V макс [c.29]

Присоединение дибромкарбена к напряженной углерод-углеродной двойной связи может приводить к продуктам перегруппировки. Процесс протекает следующим образом. Первоначально образующийся аддукт ионизуется с раскрытием кольца, в результате чего возникает ионная пара аллильный ион карбо-ния — бромид-анион. Сдвиг алкильной группы с последующим схлопыванием ионной пары приводит к продуктам перегруппировки (разд. 2.6). Три примера таких реакций иллюстрируются уравнениями (4.2) —(4.4) [9, 12, 13]. Подобные примеры показаны также уравнениями (2.17) —(2.21). [c.85]

Сульфоновые кислоты, подобно карбоновым кислотам, константы ионизации которых более или менее сравнимы с константами ионизации угольной кислоты, так же интенсивно ионизованы в водном растворе, как серная кислота. Каким бы ни оказалось окончательное объяснение значительного различия в кислотности карббновых и сульфоновых кислот, одним из факторов при этом, безусловно, является наличие в сульфокислотах дополнительного атома кислорода, связанного двойной (или частично двойной) связью с серой. Этот фактор увеличивает —/-эффект атома серы и допускает более интенсивную делокализацию отрицательного заряда в сульфонат-анионе [c.443]

Рассмотрим теперь кривые титрования ДНК и синтетических полинуклеотидов. На рис, 6 представлена кривая титрования ДНК и комплекса полиУ-ЬполиА при щелочных pH. Видно, что, как указывалось выше, спиральные молекулы практически не ионизуются в весьма широком интервале pH, а при значениях pH, соответст-вующйх переходу в конформацию клубка, степень ионизации резко возрастает. Кривая титрования денатурированной ДНК гораздо более полога и соответствует обычной кривой титрования молекул полиэлектролита, не претерпевающих конформационных переходов. Значение pH, при котором происходит резкое возрастание заряда молекулы, является функцией температуры (рис. 3), что соответствует зависимости температуры плавления двойной спирали от pH (рис. 4). Кривые титрования зависят от ионной силы, что связано в первую очередь с аналогичной зависимостью температуры плавления. Уменьшение ионной силы смещает pH перехода при заданной температуре в сторону нейтральных pH. Так, для ДНК при 23° С pH перехода равно 2,6 при ионной силе 0,20 и pH 3,7—4,0 при ионной силе 0,07. [c.31]