Получение цианистых солей из синильной кислоты

Получение цианистых солей из синильной кислоты [c.470]

Указанным образом можно свободно обрабатывать за один прием до 1 кг цианистого натрия. Вес полученной из этого количества синильной кислоты равен 500 г, что составляет 90% от теории, и стоимость ее в 3—4 раза меньше, чем при пользовании старым методом приготовления из железистосинеродистого калия. Еще дешевле синильная кислота, получаемая из двойной соли цианистых натрия и калия [c.19]

При прибавлении избытка серебра двойная соль разлагается, и цианистое. серебро осаждается избыточная капля раствора серебра вызывает неисчезающее помутнение раствора. Этот метод указывает на присутствие цианистого металла, так как свободная синильная кислота одна дает тотчас же осадок с азотнокислым серебром. Таким образом, в случае наличия свободной синильной кислоты, раствор вначале должен быть обработан эквивалентным количеством едкой щелочи, но без большого избытка, так как иначе результат может быть получен слишком высоким Впоследствии, однако, раствор в конце титрования должен быть ясно Щелочным на лакмус, в случае, если этого" не наблюдается, добавляют немного едкого натра (что должно вызывать исчезновение мути) и тогда продолжают титровать до появления неисчезающей мути. [c.32]

До недавнего времени основными методами получения цианистых солей были переработка цианамида кальция в цианплав и сплавление амида натрия с углем Полученные таким образом цианиды использовались для производства синильной кислоты В настоящее время освоены в промышленности экономичные методы прямого синтеза синильной кислоты из природного газа и аммиака (стр. 1532). По мере расширения производства синильной кислоты, она может быть использована и для получения цианистых солей. [c.470]

Кроме цианистых щелочей, исходным материалом для получения синильной кислоты может служить желтая кровяная соль , выделяющая половину своих N-групп, в виде H N, при действии разбавленной серной кислоты. Реакция идет по уравнению [c.128]

Теория, объяснявшая образование органических соединений вмешательством жизненной силы , получила название витализма. В течение некоторого времени она пользовалась популярностью, хотя уже на рубеже XIX—XX вв. были известны факты, противоречащие этой 1еории. Так, еще в 1783 г. К. Шееле получил из неорганических веществ (угля, нашатыря и поташа) цианистый калий — соль синильной кислоты, весьма распространенной в мире растений. Казалось, это должно было поколебать веру в жизненную силу , но случилось совсем иначе синтетическое получение производных синильной кислоты послужило одним из поводов для того, чтобы изгнать синильную кислоту и ее соли из органической химии и отнести их к неорганическим веществам. [c.5]

Для производства цианистых солей газообразную синильную кислоту направляют на щелочные абсорберы, представляющие собой небольшие цилиндрические герметизированные аппараты, снабженные барботером с мешалкой и наполненные раствором едкой щелочи. Раствор цианистой соли фильтруется и концентрируется под вакуумом. Выпавшие кристаллы отделяются на центрифугах. Затем соль сушат и упаковывают. Раствор сульфата аммония из кислотных абсорберов передают в цех сульфата, где его фильтруют и кристаллизуют. Кристаллы отделяют на центрифугах, сушат и упаковывают. Бардяной уголь выгребают из реторт и выщелачивают горячей водой. Полученный раствор фильтруют и выпаривают. Путем дробной кристаллизации из него получают соли калия и натрия. При утилизации паточной барды по этой схеме на каждую тонну переработанной барды получают (в кг) [c.474]

Основной недостаток цианистых электролитов заключается в их токсичности, что обусловлено возможностью выделения синильной кислоты, являющейся сильнейшим ядом. Поэтому цианистые электролиты следует применять только в тех случаях, когда другие, не содержащие цианистых солей электролиты не могут обеспечить получение покрытий необходимого качества, например при покрытии деталей сложного профиля. [c.132]

При обработке цианплава водой из него выщелачиваются цианиды. При взаимодействии полученного раствора с кислотами, например с серной кислотой, выделяется газообразный цианистый водород, который может быть сконденсирован в жидкую синильную кислоту или поглощен щелочами. Таким способом получаются чистые цианистые соли, например [c.668]

Разработка наиболее оптимального метода получения чистых цианистых солей поглощением газообразной синильной кислоты щелочью, Отч. № 123-34, 44 с., библ. 19 назв. [c.125]

Исходным моментом для органического синтеза явилось получение цианистых соединений, превращения которых имели большое значение на первых этапах его развития. В 1783 г. Шееле получил цианистый калий и из него синильную кислоту при нагревании до красного каления хлористого аммония со смесью угля или графита с поташом [47, стр. 234]. В 1791 г. Л. Клуэ приготовил цианид аммония, пропуская газообразный аммиак над докрасна нагретым углем [48]. Вёлер в 1822—1823 гг. получил соли циановой кислоты окислением солей синильной кислоты [49], а в 1824 г. гидролизом циана в водном растворе аммиака — оксалат аммония (щавелевую кислоту) [50] и мочевину, которую в то время не идентифицировал [13]. [c.27]

Жидкая синильная кислота крайне опасна в обращении и потому в качестве ядохимиката не применяется. Фумигацию производят газообразной синильной кислотой, выделяемой непосредственно при фумигации. Исходными ядохимикатами для получения ее служат соли синильной кислоты—циавтлав (стр. 566) и цианистый натрий (стр. 414). При отсутствии цианистого натрия можно брать цианистый калий. [c.338]

Обоснованием такого представления явились следующие факты. При взаимодействии цианистого калия с калиевой солью этилсерной кислоты был получен этиловый эфир синильной кислоты СгНбСЫ, который при очистке путем перегонки оказался смесью двух веществ одно из этих веществ кипело при 78 С, а другое — при 98 С [c.314]

Аланин может быть получен нагреванием этилового эфира а-хлорпропионовой кислоты с концентрированным водным аммиаком при 100° обработкой а-бромпропионовой кислоты спиртовым или водным раствором аммиака каталитическим восстановлением раствора аммонийной соли пировиноградной кислоты в присутствии аммиака или же оксима пировиноградной кислоты действием синильной кислоты на альдегид-аммиак действием цианистого аммония и аммиака на ацетальдегид с последующим омылением щелочью а также метилированием этилового эфира бензиминомалоновой кислоты с последующим омылением и декарбоксилированием . Пропись, приведенная в разделе Л, основана на видоизмененном методе с синильной кислотой и альдегид-аммиаком, разработанном Зелинским и Стадниковым . Имеется тщательное исследование метода получения аланина, исходя из цианистого аммония и ацетальдегида i . [c.24]

В связи с высокой активностью полиоксибензолов нет необходимости применять в качестве катализаторов хлористый цинк и хлористый алюминий, которые обычно используются при получении ароматических альдегидов по методу Гаттермана [3]. Адамс и Левин [4] получили о-орселлиновый альдегид (т. пл. 178—180°) с выходом 85% из цианистого цинка [5], не применяя безводной синильной кислоты. Эту соль легко приготовить, обрабатывая водный раствор цианистого натрия хлористым магнием (для осаждения примеси едкого натра и карбоната натрия) с последующим фильтрованием и осаждением из фильтрата цианистого цинка при добавлении эквивалентных количеств спиртового раствора хлористого цинка. [c.420]

Хлор, бром, иод, фтор с ионом циана образуют галоидные соединения. Их получают обычно действием галоидов на цианистый калий или натрий в присутствии сернокислого цинка, Галоидоциа-ны — бесцветные, чрезвычайно токсичные вещества с чесночным запахом. Их водные растворы медленно реагируют с серебряными солями, но легко взаимодействуют с щелочами. Они отличаются большой реакционной способностью и в связи с этим нм.и широко пользуются для введения циан-группы при синтезе нитрилов и изонитрилов. По своим токсическим свойствам галоидоцианы не менее токсичны, чем синильная кислота. Учитывая же, что оба иона в этих соединениях относятся к группе токсичных, нужно ожидать, что действие их на организм может быть более токсичным, чем ПСЫ. Поэтому как при получении галоидных соединений циана, так и при применении их в неорганическом и органическом синтезах нужно обязательно принимать особые меры предосторожности. [c.57]

Что же касается туртбулевой сини, то так называли вещество, образующееся при смешении растворов сульфата железа(П) и гексацианоферрата(Ш)калия. Последний был получен только в 1822 г. немецким химиком Л. Гмелином путем окисления К4[Ре(СК)б1 хлором, поэтому раньше Кз[Ре(СЫ)б] называли солью Гмелина или красной красильной солью. По внешнему виду турнбулева синь была очень похожа на берлинскую лазурь, и ее тоже можно было получать в виде нерастворимой и растворимой (коллоидной) формы. Особого применения этот синтез не нашел, так как Кз[Ре(СК)б] дороже K4[Fe( N)6]. Вообще следует отметить, что долгие годы эффективность способа получения кровяных солей была очень низкой. При прокаливании органических остатков азот терялся в виде аммиака, синильной кислоты, летучих органических соединений, и лишь 10-20% его переходило в продукт реакции-К4[Ре(СК)б]. Тем не менее этот способ оставался единственным в течение почти 150 лет-до 60-х годов прошлого века, когда научились выделять цианистые соединения из доменного и коксового газов. [c.66]

Так, например, радикал циан N в химических реакциях обнаруживает большое сходство с галоидами. В синильной кислоте H N атом водорода соединен с радикалом цианом (цианистый водород) так же, как в соляной кислоте НС1 он соединен с атомом хлора (хлористый водород). Целый ряд сходных солей H N и НС1 может быть получен реакциями обменного разложения КС1 и K N Ag l и Ag N Hg b и Hg( N)2. [c.46]

Первой стадиен синтеза является получение ацетонциангидрина действием иа ацетон синильной кислоты в присутствии щелочных катализаторов (едкой щелочи, углекислых солей, пиридина, хинолина и др.) 1 ли же цианистого натрия или калия в присутств1и1 бисульфита натрия или серной кислоты [c.322]

Важнейпгим методом получения веществ с большим содержанием углерода было приготовление кислот путем гидролиза нитрилов. Винклер в 1832 г. получил миндальную кислоту из горькоминдального масла, содержащего синильную кислоту [82]. Пелуз в 1834 г. приготовил цианистые алкилы действием цианистого калия на алкилсернокислые соли [83]. Дюма, Ф. Малагути и Ф. Леблан в 1847 г. [84—86] и Кольбе и Франкланд в 1848 г. [87] предложили общий метод получения кислот из соединений с меньшим содержанием углерода через нитрилы. [c.31]

Ферроциапид двухвалентного железа может быть получен также путем восстановления солей Fe " . В случае берлинской лазури восстановление Ре4[Ре(СК)б]з до Fe2[Fe(GN)g] может быть осуществлено сероводородом [13]. Восстановление Ре[Ре(СК)б1 возможно только с помощью тиосульфата, так как в этом случае восстанавливаются оба атома Fe , входящие в состав как катиона, так и аниона [426]. Ферроцианид двухвалентного железа получается также при осаждении солей Fe " синильной кислотой или щелочными цианидами [5, 6, 600], так как образующееся цианистое железо полимеризуется по схеме [c.60]

Калий железистосииеродистый, ферроцианид калия, синькали, желтое синь-кали, соль желтая кровяная — комплексная цианистая соль, кристаллизующаяся с тремя молекулами воды К4ре(СК)в ЗНгО. Прозрачные кристаллы оранжевожелтого цвета. Не токсичен. При воздействии кислот выделяется ядовитая синильная кислота. Получают из цианплава, а также обработкой газоочиститель-ной массы, полученной при промывке коксового газа, растворо.м поташа. [c.116]

Имея в виду наблюдения Линнемана [над непосредственным превращением изобутила в третичный бутил] я счел нелишним сделать прежде всего несколько опытов с иодистым изобутилом, рассчитывая на превращение изобутила в третичный бутил во время самой реакции. Оказалось, что реакция между иодистым изобутилом и цианистой ртутью (а также и двойной солью цианистой ртути с цианистым калием) происходит только при возвышенной температуре, при 130—150° в запаянных трубках. В результате получается жидкость с непостоянной точкой кипения, содержащая весьма мало цианюра вместе с ней образуются газы и много бурого смолообразного вещества, подобного тому, которое всегда получается и при употреблении третичного иодюра. Обрабатывая весь жидкий продукт дальше, для превращения в кислоту, удается получить ее весьма мало, и кислота эта представляет смесь часть ее действительно перегоняется около 160—170° и способна закристаллизовываться при сильном охлаждении, другая часть кипит выше и представляет, вероятно, обыкновенную валериановую кислоту. Здесь, как и при получении триметилкарбинола по способу Линнемана, только часть изобутила превращается в третичный радикал [тогда как другая часть сохраняет первоначальное строение]. Опыты, направленные к тому, чтобы заставить иодистый изобутил реагировать на цианистое соединение в момент его образования, также не привели к удовлетворительным результатам. В иодистый изобутил, смешанный с окисью ртути или окисью серебра, пропускаема была при подогревании струя сухой синильной кислоты [окись металла превратилась в цианистую соль], но иодюр при этом не вступал в реакцию. Все это, вместе с крайне незначительным выходом всей кислоты, заставило меня отказаться от прямого употребления иодистого изобутила [для получения триметилуксусной кислоты]. [c.275]

Улавливание циана в виде роданистых солей. По способу Буркгейзера газ после смолоотделителей до удаления аммиака промывается взвесью гидроокиси железа в аммиачном растворе в горизонтальном стандарт-скруббере, принцип действия которого аналогичен горизонтальному скрубберу для получения цианистого ила (рис. 295). При этом вся сера, содержащаяся в газе, выпадает в виде осадка РеЗ, с одновременным выпадением свободной серы. В присутствии аммиака и сероводорода сера легко переходит в полисульфид аммония, который образует роданистый аммоний, вступая в реакцию с синильной кислотой газа. Реакция образования роданистого аммония протекает очень легко, так как в промывном растворе сера всегда имеется в избытке [c.455]