Альдольное присоединение Конденсация альдольная формальдегида

Реакция. Альдольная конденсация с формальдегидом в качестве карбонильного компонента и последующее присоединение по Михаэлю к промежуточному а,Р-ненасыщенному кетону. [c.208]

Альдольные конденсации формальдегида. — Формальдегид не содержит атомов водорода в а-положении к карбонильной группе и поэтому не может быть донорным компонентом конденсации. Вместе с тем способность к присоединению у его карбонильной группы значительно выще, чем у других альдегидов, так что альдольное присоединение к формальдегиду другого альдегида удобно в препаративном отнощении. Один из способов получения акролеина состоит в конден- [c.545]

Реакция Толленса заключается в обработке альдегида или кетона, содержащего атом водорода в а-положении, формальдегидом в присутствии Са(ОН)г или аналогичного основания. Первая стадия представляет собой смешанную альдольную конденсацию (реакция 16-40), при которой происходит присоединение а-атома углерода альдегида или кетона к атому углерода формальдегида [c.397]

Реакции альдольного присоединения обратимы. Обратный процесс называется альдольным расщеплением (ретроальдольный распад). В условиях организма осуществляются оба процесса, например, альдольная конденсация пировиноградной кислоты и Ы-ацетил-О-маннозамина с получением нейраминовой кислоты (см. 12.1.4) сшивание цепей тропоколлагена с образованием коллагена (см. 11.3) альдольное расщепление серина на глицин и формальдегид (см. 11.1.5) и 1,6-дифосфата D-фруктозы на фосфат дигидроксиацетона и 3-фосфат D-глицеринового альдегида (см, 12.1,5), [c.192]

Соединения, участвующие в ключевой стадии при альдольной конденсации, должны, как правило, быть одно — донором пары электронов, а другое — ее акцептором. При образовании ацет-альдоля и диацетонового спирта обе роли выполняют одинаковые молекулы, однако это вовсе не является необходимым. Возможны смешанные реакции присоединения самых различных типов. Рассмотрим пару формальдегид — ацетон формальдегид не может образовать енолят-аниона, так как у него отсутствуют а-водороды, но можно ожидать, что он окажется особенно хорошим акцептором электронной пары. Последнее связано с тем, что он свободен от пространственных препятствий, [c.425]

Альдольная конденсация изомасляного альдегида с формальдегидом является первой стадией в производстве про.м ежуточного вещества для синтеза иантотеиовой кислоты (Мерк, 1940). В результате присоединения синильной кислоты и гидролиза оксинитрила образуется окси-кислота И, которая циклизуется в у-лактон П1 [c.546]

При помощи реакции альдольной конденсации можно перейти от формальдегида к простым сахарам и полисахаридам. Важные синтетические процессы удобнее всего разобрать на примере гексоз. Один из самых интересных синтезов состоит в присоединении цианистоводородной кислоты к альдопентозам с образованием нитрилов пентаоксикислот, содержащих шесть атомов углерода. От этих нитрилов путем гидролиза переходят к соответствующим кислотам, лактоны которых при восстановле- [c.369]

Соединения, участвующие в ключевой стадии при альдольной конденсации, должны быть, как правило, одно — донором пары электронов, а другое — ее акцептором. При образовании ацет-альдоля и диацетонового спирта обе роли выполняют одинаковые молекулы, однако это вовсе не является необходимым. Возможны смешанные реакции присоединения самых различных типов. Рассмотрим пару формальдегид — ацетон формальдегид не может образовать енолят-аниона, так как у него отсутствуют а-водороды, но можно ожидать, что он окажется особенно хорошим акцептором электронной пары. Последнее связано с тем, что он свободен от пространственных препятствий, а также с тем, что прочность карбонильной связи в нем необычно низка (166 ккал, ср. с 179 ккал для ацетона). Ацетон легко образует енолят-анион, но сравнительно плохо подходит для роли акцептора. Следовательно, при- [c.511]

Многие фенолы в присутствии оснований вступают с карбонильными соединениями в реакции присоединения, сходные с альдольной конденсацией. Так, фенол реагирует с формальдегидом в слабощелочной среде, образуя п-оксибензиловый спирт [c.314]

При помощи реакции альдольной конденсации можно перейти от формальдегида к простым сахарам и полисахаридам. Важные синтетические процессы удобнее всего разобрать на примере гексоз. Один из самых интересных синтезов состоит в присоединении цианистоводородной кислоты к альдопентозам с образованием нитрилов пентаоксикислот, содер- [c.356]

Прямую реакцию Каплана — Шехтера не удается осуществить для сс,(0-динитросоединений, в которых иитрогруппы не разделены по крайней мере четырьмя метиленовыми группами [165], одпако в случае 1,6-динитро-гексана и 1,7-динитрогептана выходы тетранитропродуктов составляют 84 и 89% соответственно. Методика, предложенная для превращения первичных нитросоединепий во вторичные нитронроизводные, расширяет область новой реакции [179]. Альдольная конденсация 1,4-динитробутана с формальдегидом дает альдоль 86, который не выделен. При присоединении нитрата серебра и нитрита натрия к 86 образуется 87. Обратная альдольная реакция осуществляется в щелочной среде, после подкисления выделяют 1,1.4.4-тетранитробутан с общим выходом 49%. [c.252]