Изомеризация цианата аммония

Впервые мочевина была получена изомеризацией цианата аммония при нагревании в водном растворе (исторический синтез Велера) [c.195]

Диссоциация иодистого водорода. Изомеризация цианата аммония. Диссоциация закиси азота. . . . [c.35]

Мочевина O(NH2)2, представляющая собой диамид угольной кислоты (карбамид), была открыта в 1773 г. И. М. Руэлем в моче человека ее химический состав был установлен в 1824 г. Праутом, а первый ее синтез осуществлен Вёлером (1828) путем изомеризации цианата аммония при нагревании [c.357]

Таким образом, экспериментальная энергия активации должна зависеть от диэлектрической постоянной среды но уравнению (94), что также было подтверждено опытными данными для изомеризации цианата аммония в смесях метиловый спирт — вода. [c.420]

Итак, не Велер, наблюдавший изомеризацию цианата аммония, а Я. Натансон и А. И. Базаров синтезировали мочевину. В этом их большая заслуга в истории синтетической химии. [c.239]

Таким образом реакция гидролиза карбамида протекает в две стадии вначале происходит изомеризация карбамида в цианат аммония, который в дальнейшем подвергается гидролизу [c.120]

Отсюда можно заключить, что изомеризация карбамида в цианат аммония вряд ли протекает по ионному механизму. Это, конечно, не исключает того, что образовавшийся цианат впоследствии распадается на ионы. Последнее подтверждается применимостью закона разведения Оствальда к равновесию карбамид— цианат. Возможно, образование цианата аммония из карбамида происходит с образованием промежуточных продуктов, которое и лимитирует скорость реакции изомеризации. [c.122]

Можно предположить, что испарение карбамида из раствора происходит путем предварительной изомеризации его в цианат аммония, разложения цианата аммония до циановой кислоты и аммиака н испарения этих летучих продуктов. При конденсации паровой фазы из циановой кислоты и аммиака снова [c.145]

Еще в 1824 г. Велер наблюдал образование мочевины из цианата аммония [5], но важность этого факта он понял [8] лишь в 1828 г. и опубликовал специальную работу на эту тему [9]. Таким образом, Велер случайно наблюдал и только спустя четыре года расшифровал процесс термического превращения цианата аммония в мочевину, т. е. внутримолекулярную группировку, изомеризацию, которую мы теперь изображаем уравнением [c.16]

Подлинное влияние синтеза Велера на теоретические взгляды химиков началось с середины XIX в. (а не в 20-е годы XIX столетия), когда синтетическое направление постепенно стало господствующим в органической химии. Хотя превращение цианата в карбамид не было синтезом, но понятое как синтез оно приобрело огромное значение в борьбе материализма против идеализма в органической химии. Со временем синтез Велера занял в аргументации материалистов настолько большое место, что оценка этого наблюдения Велера затмила его бесспорно более крупные научные открытия и достижения. Чтобы не быть понятым превратно, подчеркну, что я придерживаюсь той точки зрения, что Велор был и остался одним из крупнейших химиков прошлого, но с точки зрения современной химии основные заслуги Велера — это открытие алюминия, разработка химии бора, кремния и титана, обстоятельное исследование (совместно с Либихом) производных бензоила, участие в открытии изомерии, получение ща-пелевой кислоты из циана и т. д. Наблюдение изомеризации цианата аммония в мочевину — это одно из его открытий и но самое важное. [c.19]

Гидролиз мочевины протекает в две стадии/ включающие изомеризацию мочевины и гидролиз цианата аммония [c.144]

Результаты многочисленных исследований этой реакции указывают на то, что первым этапом разложения мочевины в водных растворах является ее изомеризация — превращение в цианат аммония с последующим переходом из цианата в карбонат и далее, в аммиак и углекислоту [c.474]

Мочевина (карбамид) является важнейшим азотсодержащим продуктом обмена веществ у млекопитающих (см. раздел 3.8.3), впервые была выделена Руэллем в 1773 г. из человеческой мочи. Мочевина была первым органическим соединением, синтезированным из неорганических веществ. В 1828 г. Вёлер упаривал водный раствор цианата калия и сульфата аммония и получил в результате изомеризации цианата аммония мочевину [c.462]

Ф. Вёлер получил мочевину изомеризацией цианата аммония (считается первым синтезом природного органического соединения). [c.547]

Соли изоциановой кислоты имеют строение цианатов (М—О—С=Ы). Они используются как исходные вещества во многих синтезах. ОсобеН но известна изомеризация дианата аммония в мочевину (см. ниже). [c.458]

Первый синтез мочевины был осуществлен в 1828 г. немецким химиком Ф. Вёлером. Он показал, что при выпаривании раствора циановокислого аммония (смеси сульфата аммония и цианата калия) последний превращается в мочевину. По современным представлениям, при этом происходит изомеризация циановокислого аммония [c.7]

Представления о химизме синтеза. Фаусит [88], выдерживая водные растворы карбамида при 100° С, отметил медленный переход его в углеаммонийные соли. Например, за 20 ч превращалось всего 16% карбамида. В то же время при этих условиях за 2—3 ч завершался процесс изомеризации карбамида в цианат аммония по реакции [c.107]

Исследование реакции изомеризации карбамида (65) проводили многие авторы. Как отмечалось, равновесие этой реакции при 100° С впервые изучили Уокер и Хембли [94]. Позднее [89] были опубликованы результаты определения ее теплового эффекта. Оказалось, что реакция изомеризации карбамида протекает с поглощением 7500 кал/лоль тепла. Красильщиков и Нефедова [105] исследовали равновесие изомеризации в концентрированных водных растворах при 120° С, вычисляя константу равновесия по закону разведения Оствальда, который оказался применимым к данному случаю. Было установлено, что свободная энергия реакции изомеризации А/ зэз составляет 5980 кал моль, а константа равновесия равна 4,7 10 г-мол л. Систематические исследования [ 106— 114] кинетики реакции изомеризации карбамида в цианат аммония показали, что это реакция первого порядка, причем константа скорости зависит от начальной концентрации карбамида (0,025— 0,1 н.) [107] и при 70,2° С составляет [c.120]

Предполагаемый механизм разложения мочевины довольно сложен. Сначала происходит изомеризация мочевины в цианат аммония, который диссоциирует на аммиак и циановую кислоту НОСК последняя при взаимодействии с мочевиной образует би-урет. Реагируя с мочевиной, биурет превращается в циануровую кислоту (НС)СМ)з. Амиды этой кислоты—аммелин, аммелид и меламин (Н2ЫСМ)д—образуются действием на нее выделившегося аммиака. При наличии избытка аммиака скорость разложения мочевины уменьшается. [c.11]

Для решения вопроса о современной оценке синтеза Велера автор привлек химический эксперимент, который дал возможность более четко выявить природу самой мочевины. В опытах хроматометрического окисления с целью определения теплотворной способности органических веществ (метод, предложенный и разработанный в 1942—1950 гг. [181) было показано, что мочевина является веществом, которое по совокупности свойств стоит значительно ближе к минеральной природе. Оказалось, что мочевина не окисляется хромовой смесью и не обугливается. Углерод в ней имеет такую же степень окисленности как и в углекислом газе и карбонатах в водном растворе мочевина и цианат аммония самопроизвольно изомеризируются друг в друга, образуя равновесную систему процесс образования мочевины из аммиака и двуокиси углерода экзотермичен, вопреки утверждениям многих биохимиков [20] энергия белков в организме при их распаде до мочевипы используется полней, чем это происходит при распаде белков до аммиака и т. д. Поэтому синтез Велера ныне должен быть отнесен не к органическим синтезам в современном понимании, а к процессам термической изомеризации сравнительно несложной природы веществ, ближе стоящих к неорганическим соединениям. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология