Монотерпены бициклические

Рис. 10-37. Родоначальники бициклических монотерпенов. Одноуглеродный мостик, перекрывающий шестичленный цикл, всегда расположен

Конденсация Дарзана часто используется для синтеза природных продуктов. Примером может служить один из способов получения бициклических монотерпенов [c.113]

Кантаридин, бициклический монотерпен, построенный по типу голова к голове и являющийся действующим началом шпанских мушек, можно, казалось бы, легко синтезировать путем гидрирования продукта диенового синтеза диметилмалеинового ангидрида и фурана. [c.584]

Терпены, в основе которых непосредственно лежит углеводород ментан, называют монотерпенами-, в их составе 10 атомов углерода. Терпены is называются сесквитерпены ( полуторные терпены ), Сго — дитерпены, Сзо — тритерпены. В зависимости от характера углеродного скелета терпены разделяют на ациклические, моноциклические, бициклические и полициклические. [c.403]

Бициклические терпены. Циклические непредельные углеводороды с двумя кольцами в молекуле (двухъядерные или бициклические) и одной двойной связью, отвечающие формуле монотерпенов, очень распространены в растениях и могут также рассматриваться как произ- [c.107]

Из различных мостиковых систем, рассмотренных до сих пор, вероятно, наиболее важна система норборнана (бицикло-[2,2,11-гептана), потому что она часто встречается в бициклических монотерпенах (ср. рис. 10-37) и легко доступна по реакции Дильса — Альдера, исходя из циклопентадиена [c.292]

Данные о пространственном строении бициклических монотерпенов можно считать фундаментальными в стереохимии циклических соединений. Ментановые соединения представляют собой группу полизамещенных цикло-гексанов, демонстрирующих конформационную и конфигурационную изомерию шестичленных циклов с заместителями различной конформационной энергии. Так, ментол существует в виде четырех изомеров (схема 6.7.1), каждый из которых также может существовать в виде пары оптических антиподов. Свойства этих веществ существенно зависят от их пространственного строения например, (-)-ментол обладает чистым мятным запахом, холодящим вкусом и антисептической активностью. [c.150]

Введение каких-либо функциональных групп в молекулы бициклических монотерпенов приводит к конфигурационной изомерии этих производных. В случае терпенов с циклопропано-вым фрагментом (караны, туйаны) положение заместителей в большом цикле обозначают индексами а- и р-. Заместители большого цикла пинана располагаются в цис- и транс- положениях относительно гем-диметиль-ного мостика. В бицикло[2.2.2]гепта-новой системе камфанов и фенха-нов функциональные группы могут иметь эндо- и экзо-конфигурацию (схема 6.7.3). [c.150]

Наибольший интерес среди специфических свойств бициклических монотерпенов вызывают камфеновые перегруппировки I и II рода. Камфено-вая перегруппировка I рода, называемая перегруппировкой Вагнера-Меервейна, характерная не только для терпенов, но открытая в 1899 г. Е.Е. Вагнером при [c.154]

Собственно бициклические монотернены С Нхв, встречающиеся в природе, отличаются от приведенных выше основных бициклических систем наличием двойной связи. Среди них особую роль играет бициклический монотерпен из группы пинана — а-пинен благодаря легкости, с которой он превращается в большое число терпеноидов как бициклических, так и моноциклических и ациклических. Следует еще особо отметить кетон группы камфана — камфору, также являющуюся исходным продуктом для получения многочисленных производных. [c.837]

В отличие от всех предыдущих химических превращений бициклических монотерпенов, реакции Вагнера-Меер-вейна не расщепляют циклические [c.155]

Как мы уже отметили выше, абсолютное большинство терпенов являются хиральными молекулами, а проблема асимметрического синтеза — одна из узловых в органической химии вообще, а в химии природных соединений в особенности. Отсюда и возникло одно из плодотворных решений этой задачи — на базе бициклических монотерпенов получены целые серии асимметрических катализаторов и реагентов. Наиболее перспективными оказались борпроизвод-ные пинана (используемые как хи-ральные кислоты Льюиса в реакциях асимметрического гидробориро-вания) и производные камфоры [c.156]

Монотерпены. Эти терпены входят в состав живицы и являются основной частью скипидаров и различных эфирных масел. Они подразделяются на ациклические, моноциклические и бициклические. Ациклические монотерпены встречаются сравнительно редко и в небольших количествах. Они имеют углеродный скелет 2,6-диметилоктана и содержат три двойные связи. Важнейший представитель - р-мирцен. В состав живицы входят главным образом моноциклические монотерпены с двумя двойными связями (и-ментадиены) и бициклические монотерпены с одной двойной связью, в основе которых лежат циклогексановые углеводороды с мостиковыми структурами. Для таких бициклических соединений важное значение имеет стереохимия. Из живицы выделены также трицикличе-ский монотерпен - трициклен и его производные. Отдельные представители монотерпеновой фракции живицы различных хвойных приведены на схеме 14.2. [c.508]

Многие моноциклические монотерпены обладают опекой активностью (в приведенных выше формулах поены ) и сушествуют в природе в виде оптических изо-в или рацематов Так, (+)-лимонен содержится в масле а, (-)-лимонен является одним из основных компонен-эфирных масел, получаемых из сосновой и пихтовой (-)-Ментол, выделяемый из масла перечной мяты, еняют как антисептическое и анестезирующее вещест-в парфюмерии, пищевой промышленности — для при-мятного запаха и вкуса Присоединением к лимонену й молекулы воды получают терпинеолы, в основном пинеол, двух — терпин цис- и /я/ акс-формы), трех — рат (кристаллогидрат терпина) Последний при-т при заболеваниях верхних дыхательных путей как кивающее средство Из бициклических монотерпенов отметим в первую дь а- и уЗ-пинены, камфен, А -карен — основные ком-скипидара, отвечающие за его запах, а также бор-который в виде ацетата содержится в большом коли-в хвое пихты сибирской, и камфору [c.357]

При благоприятных обстоятельствах возможна вторая внутримолекулярная конденсация. Это иллюстрируется классическими работами Комппа по синтезу бициклических монотерпенов [c.134]

Физические свойства сесквитерпеновых углеводородов идеально соответствуют требуемым для разделения и выделения методом ГЖХ. Впрочем, анализ сложных смесей терпенов не лишен и трудностей, связанных с вышеупомянутой возможно стью их разложения, а также с тем, что на большинстве колонок диапазоны времени удерживания сесквитерпенов и кислородсодержащих монотерпенов перекрываются [38, 39, 82] Успешное разделение ациклических, моноциклических, бициклических и трициклических сесквитерпеновых углеводородов было осуществлено на весьма разнообразных полярных и неполярных жидких фазах [170 —174], и на основании полученных результатов была составлена [175] обширная таблица характеристик удерживания этих соединений (табл. 5.2). Сравнительно меньше внимания исследователи уделяют газо-жидкостной хроматографии кислородсодержащих сесквитерпенов [39], хотя этот метод и оказался вполне пригодным для разделения, например, сесквитерпенов, принадлежащих к группе элемола и эвдесмола [39], трикотекановых митотоксинов и их триметилсилильных производных [176], фураносесквитерпенов [177— 180], а также соединений, относящихся к некоторым другим структурным типам [181, 182]. На колонках с полиэфирной неподвижной фазой и с силиконовым маслом были разделены разнообразные геометрические изомеры фарнезола [183] и ювенильного гормона [184]. ГЖХ (в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора или детектора по захвату электронов) лежит в основе различных методов определения абсцизовой кислоты [185—188]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология