Изомеризация терпеновых углеводородов

При оценке и выборе носителей следует обращать особое внимание на химические свойства носителей (кислотность или щелочность), поскольку этот показатель часто определяет ошибки качественного и количественного анализа, а также стабильность НЖФ. Значение pH может играть большую роль при разделении химически неустойчивых соединений. Например, каталитическая активность твердых носителей по отношению к реакциям изомеризации терпеновых углеводородов обусловлена активными кислотными центрами на поверхности носителя. При pH водной суспензии твердого носителя около 8 (хромосорб У, целит 545, сферохром-1) превращения терпеновых углеводородов не наблюдается, а при pH л 7 (ИНЗ-1200, стерхамол) происходит резкое изменение состава смеси [27]. Поэтому в качестве граничного значения pH носителя для реакций изомеризации терпенов можно принять рН=8ч-9. [c.50]

Основным видом сырья для получения экстракционной канифоли является пневый сосновый осмол В процессе созревания осмола смоляные кислоты и терпеновые углеводороды, содержащиеся в сосновой древесине, подвергаются изомеризации и окислению, вследствие чего образуются новые химические соединения — окисленные смоляные кислоты и терпеновые спирты [c.230]

Изомеризация и полимеризация терпеновых углеводородов Флоридин или активированные отбеливающие земли 1558 [c.508]

XVI. 12. 1) Эквимолярная смесь а- и р-пиненов, обработанная водным раствором сильной минеральной кислоты, подвергается, с одной стороны, изомеризации, приводящей к другим терпеновым углеводородам и, с другой стороны, гидратации, приводящей к тер- [c.418]

Перспективным направлением для получения ряда терпеноидных соединений, в том числе и соединений с открытой цепью атомов углерода, является использование а- и р-пиненов, содержащихся в отечественных промышленных скипидарах. В 1933 г. Б. А. Арбузовым [382, 383] была открыта исключительная по своей важности термическая изомеризация бициклических терпеновых углеводородов в алифатические непредельные углеводороды [c.69]

Терпеновые углеводороды Продукты изомеризации ТЮ2 изучали влияние структуры катализатора на процесс изомеризации [759] [c.374]

Следует отметить, что в основу синтеза душистых веществ алифатического терпенового ряда из циклических соединений, содержащихся в скипидаре, легла открытая в СССР реакция термической изомеризации а-пинена в алифатический углеводород аллооцимен. Это открытие, наряду с синтезом камфоры из скипидара, является крупнейшим достижением советской химической науки в области терпенов. [c.6]

Полисорб-1, модифицированный 8% трикрезилфосфата, использован для изучения терпеновых углеводородов, вы деленных из эфирного масла лиственницы сибирской [85] Авторы показали, что разделение терпеновых углеводоро дов на полисорбе-1, модифицированном трикрезилфосфа том, происходит в соответствии с температурами кипения Изомеризации терпеновых углеводородов не наблюдается [c.90]

Изомеризация терпеновых углеводородов в процессе реакций отщепления, присоединения или нуклеофильного замещения, сопровождаемая перераспределением углерод-углеродных связей в цикле, носит наименование перегруппировки Вагнера-Меервей-на ее называют также камфеновой перегруппировкой первого рода1. [c.53]

М. сравнительно редко встречаются в природе. Напр., 3-и-ментен входит в состав масла перечной мяты, тимьяно-вого масла, масла моретонской ели и др. Разные М. (чаще всего смеси с преобладанием одного из изомеров) образуются при частичной гидрогенизации моноциклич, терпеновых углеводородов или при диспропорционировании в них водорода. Смесь м- и и-М. можно получить кислотной изомеризацией карепов, Нек-рые М. обладают физиол. активностью. [c.34]

Здесь не делается попытка привести полную библиографию исследований по изомеризации, как это сделано в монографии Иглофа, Хэлла и Комарев-ского [55], охватывающей литературу вплоть до 1941 г. Многочисленная патентная литература по изомеризации здесь яе используется и технологические вопросы только попутно упоминаются [89]. Другим заслуживающим упоминания материалом, не освещенным в настоящей главе, являются значительные исследования в области терпеновых углеводородов. В этой области имеются проблемы, представляющие особый и все возрастающий интерес, которые могли бы сами представить материал для ценной монографии. Имеются и другие пропуски, связанные с многочисленными отдельными разветвлениями рассматриваемого вопроса. [c.48]

Терпеновые углеводороды обнаруживают общую для них способность к катализируемой кислотами реакции разрыва кольца. Примером изомеризации с разрывом кольца может служить изомеризация а-пинена (ХП1) в присутствии 4-хлор-1-нафталинсульфоновой кислоты [64]. Продуктами этой реакции являются дипентен (XIV), терпинолен (XXVI) и а-терпинен (XXVII). Ключевой стадией при этой реакции изомеризации является образование иона (XXV) из иона (XXIV) в результате -расщепления [c.87]

Этому вопросу было посвящено много патентов и журнальных статей, начиная с первых патентов фирмы Негсикз Рош(1ег взятых в 1938 г. Скорость присоединения малеинового ангидрида к различным терпеновым углеводородам с изолированными двойными связями изучал Гульч, доказавший, что лимонен под влиянием малеиновой кислоты изомеризуется и дает тот же продукт диенового присоединения, что и терпинен . Совершенно такой же аддукт, обычно называемый ангидридом петрекс , может быть получен и из других терпенов, изомеризую-щихся в терпинен. Действительно, терпинен получается изомеризацией пинена серной кислотой. [c.396]

Кроме кизельгура, в качестве твердых носителей используют и другие вещества с высокими абсорбционными свойствами. Декора и Диннин [36] готовили тонко измельченный неорганический препарат посредством исчерпывающей экстракции тайда — синтетического детергента. Этот препарат является хрупким и требует осторожного обращения при нанесении неподвижной фазы. Он обычно задерживает до 70 г жидкости на 100 г носителя и при этом все еще свободно продувается. При использовании его в хроматографическом анализе производных пиридина получены симметричные пики (см. гл. 4, раздел Г, П, а, 1). Применяли также измельченную негла-зурованную белую обоженную глину [99] с удельной поверхностью 2,2 м 1г, способную поглощать 18% трикрезилфосфата. Этот твердый носитель не обладает каталитической активностью в отношении терпеновых углеводородов и может быть использован при сравнительно высоких скоростях потока газа. Довольно важен тот факт, что этот носитель инертен по отношению к терпенам, поскольку изомеризация, катализируемая целитом и огнеупорным кирпичом, представляет основной источник осложнений при анализе этих веществ методом ГЖХ [108]. [c.43]

Бесьма важные в практическом отношении исследовашш были про-ведены отечественными химиками по изучению условий превращения а- и Р-пиненов в камфен — промежуточный продукт в синтезе камфоры. Предпосылкой к разработке метода изомеризации пинена в камфен явились выполненные в начале столетия работы Л. Г. Гурвича, внервые наблюдавшего образование камфена при действии на пипен сухого флоридина. В. Е. Тищенко и Г. А Рудаков установили, что наиболее полно этот процесс проходит в присутствии алюмосиликатных и некоторых других катализаторов, и высказали соображения о механизме их действия. Теория алюмосиликатного катализа Тищенко и Рудакова, позволяющая объяснить превращения пинена и других терпеновых углеводородов, до настоящего времени продолжает оставаться общепрпзнанпой, а созданный В. Е. Тищенко изомеризационный синтез камфоры по праву считается одним из крупнейших успехов советской промышленной органической химии. [c.558]

В 1932 г. Б. А. Арбузовым была открыта термическая изомеризация бициклических терпеновых углеводородов в алифатические непредельные углеводороды. Механизм этой термической изомеризации был предложен В. М. Никитиным. Проведенное Арбузовым превращение а-пинена в аллоцимен послужило толчком для широкого изучения этой реакции и было впоследствии распространено другими химиками на [c.558]

Так удалось получить терпеповые углеводороды в условиях, исключающих явление изомеризации. Открытая Л. А. Чугаевым реакция позволила ему успешно применить метод разложения ксанто-генатов для дегидратации спиртов терпенового ряда (превращение ментола в А -мептеп борнеола и изоборнеола — в борнилен). До сих нор ксантогеновый метод является лучшим способом получения непредельных углеводородов из спиртов. [c.250]

Камфен технический, С10Н16 — бесцветная или слегка окрашенная кристаллическая масса, содержащая жидкость с запахом, напоминающим запах камфары. Содержит твердые углеводороды терпенового ряда температура кристаллизации 48,5° С. Получают изомеризацией пинена технического. [c.442]

Линалоол как третичный спирт способен сравнительно легко подвергаться дегидратации с образованием терпеновьк углеводородов (мирцена, оцимена и др.). В кислой среде происходит изомеризация линалоола в гераниол и другие терпеновые соединения, поэтому при ацетилировании линалоола в присутствии минеральных кислот получается сложная смесь продуктов. [c.98]

По опытам А. Е. Фаворского [6], например, алкогольная щелочь при высокой температуре превращает ацетиленовые углеводороды в изомерные с ними алленовые, так что реакция эта легко может вести к аномальному течению процесса разложения галоидгидринов. Есть и еще несколько наблюдений в жирном ряду, прямо или косвенно указывающих на возможность изомеризации при действии щелочи на галоидные эфиры, но самые интересные факты этого рода бесспорно относятся к терпеновому ряду о них будет уломянуто в соответственных главах этой работы. [c.28]

Далее оказалось, что в случае холестерина мы имеем дело с веществом терпенового ряда, и именно Маутнер [5] доказал, что производные от холестерина углеводороды С27Н4Г, (холестены) показывают соверщенно аналогичные превращения, протекающие при явлениях изомеризации, какие часто встречаются в ряду терпенов и прежде всего у производных ряда пинена и камфоры. Хотя наши знания в отношении строения холестерина и его производных довольрю далеко шагнули вперед, все же в области некоторых важных производных холестерина царит еще полная тьма. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология