Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алкилирование имидов

    Реакция ацилгалогенидов с нитридом лития 10-55. Аминирование ангидридов 10-60. М-Алкилирование имидов 10-61. М-Ацилирование амидов илн имидов [c.428]

    Соли сукцинимида и фталимида имеют важное значение для синтеза аминов по методу Габриэля, который во многом сходен с алкилированием анионов малонового и ацетоуксусного эфиров. Сущность этого метода состоит в реакции Зк2-замещения между анионом имида и первичным или вторичным алкилгалогенидом как правило, эта реакция приводит не к 0-, а к N-алкили- [c.499]


    N-Алкилирование амидов и имидов. Ациламино-де-галогенирование [c.161]

    Синтез Габриэля. Амины можно получать из имидов путем алкилирования с последующим гидролизом. Этот метод, разработанный Габриэлем и основанный на использовании в качестве амида фталимида калия, широко используется для синтетических целей. Например, при применении в качестве алкилируюш,его агента у-хлорбутиронитрила конечным продуктом реакции является у-аминомасляная кислота (СОП, 2, 37 выход 62%)  [c.248]

    Об алкилировании имидов см. синтез аминов по Габриэлю (гл. 8, разд. Б.2). [c.422]

    Ациклич. имиды дают продукты N- и О-алкилирования. Соед. с активир. группами Hj вступают в М. р. с образованием продуктов С- или О-алкилирования, напр.  [c.98]

    Эти хлориды имидов переходят, гидролизуясь водой, в алкилированные амиды кислот. Первые члены ряда кетоксимов легко [c.608]

    Алкилирование имидов алкилгалогенидами обычно протекает в основных условиях (т. е. с калиевой или серебряной солью имида) при 150—180 °С и приводит к М-алкилпроизводным схема (197) . Эта реакция составляет основу синтеза аминов по Габриэлю, в котором получение амина состоит в мягком гидролизе имида после алкилирования алкилгалогенидом [8]. Алкилирование в нейтральных условиях более активными солями оксо-ния или алкилсульфатами изучено недостаточно. Однако имеются данные [347] о внутримолекулярном 0-алкилировании имида соседней галогеналкильной группой, что приводит к возникновению [c.494]

    Продукты алкилирования Л -замещенных имидов 3- и 4-гидрокси-нафталевых кислот (ЬП) эпихлоргидрином могут служить активными отбеливателями для различных синтетических волокнистых материалов [96]. [c.239]

    Наилучшим способом получения чистых первичных аминов путем алкилирования является взаимодействие галогенидов, обладающих достаточной 5к2-активностью, с солями имидов. Эта реак- [c.50]

    Другие способы состоят в алкилировании иминов или фтал-имидов (см. ниже). [c.35]

    Наилучшим способом получения чистых первичных аминов путем алкилирования является взаимодействие галогенидов, обладающих достаточной 8к2-активностью, с солями имидов. Эта реакция известна как синтез Габриэля. Она была рассмотрена в гл. 16 (1, стр. 499). [c.17]

    Соли сукцинимнда и фталимида имеют важное значение для синтеза аминов по методу Габриэля, который во многом сходен с алкилированием анионов малонового и ацетоуксусного эфиров. Сущность этого метода состоит в реакции SN2-зaмeщeния между анионом имида и первичным или вторичным алкилгалогенидом как правило, эта реакция приводит не к 0-, а к М-алкилированию. Гидролиз или гидразинолиз продукта дает амин. Гидразинолиз имеет то преимущество, что он проводится в более мягких условиях, чем [c.598]


    Эти методы включают алкилирование (разд. Д.1), оксиалкили-рование (разд. Д.2) амидов или имидов, 1,4-присоединение аминов к а,р-ненасыш.енным соединениям (разд. Д.З), присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам и ненасыщенным амидам (разд. Д.4) и расщепление кетонов амидами (разд. Д,5). [c.421]

    При действии водоотнимающих веществ (необходимость которых для бекмановской перегруппировки так же з5арактерна, как необходимость веществ, отнимающих галоидоводород ы, при гофмановском распаде) атом азота отдает связанные с ним элементы воды с образованием двухвалентной, непостоянной системы, совершенно аналогичной той, которая получается при распаде азидов по Курциусу. Такая система должна подвергаться спонтанной перегруппировке в хлорид имида, алкилированный у азота [c.608]

    Особенности химии шестичленных ароматических соединений с несколькими атомами азота были перечислены в разд. 7.2. Для пиридазинов и пиразицов характерно образование четвертичных солей. Алкилирование пиразина тетрафтороборатом триэтилоксония приводит к нестабильным диалкил производным. Для пиридазина и его алкилпроизводных могут быть получены N-оксиды и N-имиды (обзор, посвященный окислению, аминированию и алкилированию диазинов и триазинов, см. [37]). [c.323]

    В синтезе Габриэля применяют специальный прием, чтобы получить первичные амины, не загрязненные более высоко алкилированными веществами. Фтальимид обладает достаточной кислотностью, чтобы его можно было превратить в калиевую соль, действуя концентрированным едким кали. Фталь-имид-ион—хороший нуклеофил. Он алкилируется с образованием N-aлкил-фтальимидов, которые можно расщепить водной щелочью и в результате получить первичный амин. [c.217]

    Как в случае амидов и лактамов, соответствующие имиды могут быть модифицированы путем Ы-алкилирования, обычно в сильнощелочных растворах. Подобные реакции будут рассмотрены в разд. 9.9.3.13. [c.425]

    Дальнейшее алкилирование p-N-алкилгидразинов приводит к дизамещенным производным и к тризамещенным имидам (155) схема (238) [444а, 446]. Нуклеофильные свойства 1,2-диацилгидразинов близки к таковым для амидов, так как оба азота в первых симметрично замещены. Гидразид малеиновой кислоты при обработке диазометаном превращается в О- и N-метилированные продукты схема (239) [447]. Алкилирование алкилгалогенидами обычно проводят в сильно щелочных растворах, и в данном случае происходит прямое N-алкилирование по одному или по двум атомам азота схема (240) [448]. Все три нуклеофильных атома гидразида могут участвовать в реакциях внутримолекулярного алкилирования, образуя цикл оптимального размера. Примеры образования пятичленных гетероциклических соединений приведены на схемах (241) — (243). Шестичленные соединения образуются аналогичным образом. Эти превращения, подробно обсужденные в обзоре [405], являются одним из двух основных путей использования гидразидов в синтезе гетероциклических соединений. [c.518]

    В работе [26] сообщается об алкилировании 2-К-4 -имида-золинов бензилбромидом 13 - реакции проводились при кипячении эквимолекулярных количеств реагентов в ДМФА или ме-тилэтилкетоне в течение 4 ч в присутствии безводного карбоната ка.чия. Выход 1-(4-гидрокси-3,5-ди-шрет-бутилбензил)-2-К-Л -имидазолинов (17) не превышает 30-50 %, при этом в качестве побочного продукта в значительных количествах выделяют 3,3, 5,5 -тетра-шрт-бутилстильбеп-4,4 -хинон - продукт диме-ризапии промежуточного метиленхинона 14а [1]. [c.59]

    На примере алкилирования 1-оксиэтил-2-алкил-2-имида-золинов показано, что при высоких значениях pH (-13.5) алки-лированию подвергается не 1,2-дизамещенный имидазолин, а продукт его щелочного гидролиза [18, 24]. [c.308]

    По строению сюда относятся полициклические соединения, обладающие парными группами >С=0, объединенными системой сопряженных двойных связей. Обычно это полициклические хиноны однако во многих случаях, например в алкилирован-ных имидах перилентетракарбоповой кислоты, формально нельзя констатировать наличие кетонных карбонильных групп. [c.121]


Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование имидов: [c.627]    [c.627]    [c.421]    [c.98]    [c.144]    [c.143]    [c.686]    [c.575]    [c.135]    [c.469]    [c.691]    [c.553]    [c.691]    [c.76]    [c.59]   
Органическая химия (1964) -- [ c.552 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.552 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алкилирование аминов, аммиака и имидов

Из амидов или имидов алкилированием

Имидо

Имиды

Ксилол, алкилирование имидами

Толуол, алкилирование имидами



© 2024 chem21.info Реклама на сайте