Пятихлористый фосфор реакции с карбонильными соединениями

В тех случаях, когда соединения содержат карбонильную группу, малоактивную по отношению к реакциям присоединения (стр. 450), при действии пятихлористого фосфора на холоду образование дихлорида происходит очень медленно при нагревании же реакция [c.434]

Во многих реакциях аллильного замещения, которые приводят к продуктам с перегруппировкой, по-видимому (по крайней мере частично), происходит изомеризация первоначально образовавшихся нормальных продуктов. Это доказано для случая превращения а- и у-метилаллиловых спиртов в смеси бромпроизводных в различных условиях [194]. Возможно также, что изомеризация первоначально образующихся хлорпроизводных а-хлораллила приводит к превращению а,р-ненасыщенных карбонильных соединений в хлорпроизводные у-хлораллила при обработке пятихлористым фосфором [206, 209]. [c.435]

В тех случаях, когда соединения содержат карбонильную группу, мало активную по отношению к реакциям присоединения (стр. 392), при действии пятихлористого фосфора на холоду образование дихлорида происходит очень медленно при нагревании же реакция идет по другому пути. А. Е. Фаворским обнаружено, что в этих условиях получаются а-галогенкетоны [41 [c.378]

Гидроксильные группы спиртов и карбонильные группы альдегидов и кетонов тоже взаимодействуют с пятихлористым фосфором. Чтобы не сделать ошибочных выводов, надо предварительно установить кислотный характер соединения. Так как полученный амид кислоты или нитрил лучше всего идентифицировать по содержанию азота, необходимо учитывать возможность упомянутых побочных реакций. [c.494]

Для реакции пятихлористого фосфора с карбонильными соединениями, в частности с эфирами оксаминовой кислоты и ок-самэтаном, А. В. Кирсанов в 1958 г. [45] предложил следующий механизм [c.89]

Схема 58. Возможный путь получения дихлоридов и винилгалоге-нидов в реакции карбонильных соединений с пятихлористым фосфором. [c.303]

Бромирование 8-бензоиламиновалериановой кислоты (получаемой при бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона с 71-процентным выходом) [209] наряду с нормальным продуктом реакции приводит к образованию 3,3-дибром-М-бензоил-2-пиперидона в результате конкурирующей реакции замыкания цикла. Это же соединение образуется в результате прямого бромирования N-бeнзoил-2-пипepидoнa [210]. Сам 2-пиперидон может быть легко превращен в 3,3-дихлор-2-пиперидон при действии пятихлористого фосфора [211]. Активность а-водородного атома в М-бензоил-2-пиперидоне была использована при синтезе анабазина (стр. 458). 2-Пиперидоны не удается восстановить до соответствующих оксисоединений. В связи с этим можно не опасаться восстановления карбонильной группы при каталитическом восстановлении таких соединений, как XVI. [c.519]

Отношение двух названных кетонов к пятихлористому фосфору, который в учебниках обыкновенно приводится как реактив на карбонильную группу, явилось исключительным и трудно объяснимым. Очевидно одно, что оно находится в связи со строением этих кетонов, но эту связь удалось ближе выяснить только после того, как было исследовано взаимодействие кетонов и пятибромистого фосфора. На основании полученных в этом направлении данных оказалось, что направление реакции, сопровождающееся образованием галоидозамещенного кетона, которое при пятихлористом фосфоре наблюдается в виде исключения для двух выше упомянутых кетонов, при пятибромистом фосфоре становится общим правилом. Все исследованные в этом отношении кетоны, начиная с ацетона, дают бромкетоны, и только при пинаколине, кроме бромпинаколинов, выделен также и продукт замены карбонильного кислорода бромом. Таким образом, на направление реакции кетонов с галоидными соединениями фосфора влияет не только строение кетона, но и характер галоида реактива . [c.47]

В предварительном сообщении [1 ] на примере фосфорилирования пятихлористым фосфором эквимолекулярной смеси ацетальдегида и этанола нами показана принципиальная возможность синтеза дихлоран-гидридов замещенных винилфосфоновых кислот непосредственно из смесей альдегидов и спиртов. Насколько общий характер имеет данная реакция, как влияет структура карбонильного соединения и спирта, возможно ли вовлечение в данную реакцию кетонов, — решению данных вопросов и посвящено настоящее сообщение. [c.185]

Отмечено, что второй вариант дает более высокий выход продуктов фосфо))ылировапия. Естественно, что в рассмотренных реакциях значительные количества исходных— спирта и карбонильного соединения — хлорируются пятихлористым фосфором до галоидных алкилов и геми-нальных дихлоридов по известным схемам, что снижает выход продуктов фосфорилирования. [c.187]

В пользу присутствия в формуле альдегидов и кетонов карбонильной группы говорит, например, реакция с пятихлористым фосфором. При действии последнего не выделяется НС1, как это наблюдается при спиртах и других гидроксилсодержащих соединениях, и образуется не одно-, а двугалогенопроизводное. Следовательно, в изучаемых соединениях нет гидроксила, и кислород связан с углеродом обеими единицами сродства. При таком условии, однако, для уксусного, иапример, альдегида С0Н4О, [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология