Фосфор пятихлористый как хлорирующий

Аналогично в качестве хлорирующего агента можно использовать пятихлористый фосфор, хотя термическая диссоциация его протекает лишь при значительно более высоких температурах, чем пятихлористо сурьмы. Влияние температуры на термическую диссоциацию пятихлористого фосфора [84]. [c.184]

Хлорирующим агентом может быть пятихлористый фосфор в соответствии с реакцией [c.63]

Хлорокись фосфора часто усиливает действие пятихлористого фосфора, ибо она сама способна хлорировать. [c.365]

Пятихлористый фосфор — потенциально весьма ценный хлорирующий агент [14], для которого относительная селективность замещения вторичных атомов по сравнению с первичными атомами водорода в н-алканах составляет приблизительно 30 1 [15, 16]. [c.63]

Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

В случае пятихлористого фосфора также получаются эфиры, но уже хлорфенолов. Этот реагент хлорирует фенолы. [c.384]

От этой схемы реакции отличается схема, принятая для прямого хлорирования карбоновых кислот. Если в последнем случае добавить треххлористый или пятихлористый фосфор, сначала образуются, хотя бы и в небольшом количестве, хлорангидриды карбоновых кислот, способность которых к замещению гораздо больше, чем у свободных кислот. Возникающие при этом хлорированные хлорангидриды, однако, дальше не галогенируются, а с избыточной карбоновой кислотой образуют ангидриды кислот, которые уже хлорируются дальше и, наконец, гидролизуются в хлорированные карбоновые кислоты. Или же (что, впрочем, приводит к тому же) хлорируют ангидрид карбоновой кислоты и разлагают полученный хлорированный ангидрид, так как он гидролизуется легче. В обоих случаях реакция не идет со свободными карбоновыми кислотами. [c.86]

Хлорированием называют процесс замещения водорода органической молекулы на хлор при воздействии хлорирующих агентов или хлора в присутствии какого-либо катализатора. В анилино-красочной промышленности для хлорирования применяется хлористый сульфурил или газообразный хлор в присутствии железа, окиси алюминия и пятихлористого фосфора. [c.56]

Бензол не хлорируется пятихлористым фосфором даже в жестких условиях. Однако о-, и п-ксилолы реагируют с ним при нагревании до 190—200° в запаянных трубках. При этом в боковые группы вступает до пяти атомов хлора [c.88]

Хлорирование н-пропилового спирта различными хлорирующими агентами пятихлористым фосфором, хлоридами алюминия и железа при 110 140 °С,. тионилхлоридом в пиридине, например [c.216]

Обработка пропионового альдегида хлорирующими агентами, например пятихлористым фосфором [c.226]

Непременным условием реакции является проведение ее в избытке свободного фосфора, так как при его отсутствии треххлористый фосфор начинает хлорироваться до пятихлористого фосфора. Образовавшийся РС1-, при взаимодействии со свободным фосфором вновь переходит в РС . Но поскольку эта реакция протекает весьма бурно и с выделением большого количества тепла, загрузка фосфора в реактор, в котором содержится пятихпористый фосфор, приведет к резкому подъему температуры и давления, и в аппарате может произойти взрыв. Особенно опасно содержание влаги в исходном сырье, так как вода энергично разлагает треххлористый и пятихлористый фосфор с образованием фосфорных кислот и хлористого водорода. Прп взаимодействии трех- и пятихлористого фосфора с водой в замкнутом пространстве быстрый рост давления за счет образования большого количества паров может привести к разрушению аппаратуры. Нежелательно также повышенное против допустимого содержание нерастворимых в фосфоре примесей (3102, Н2310з, Н3РО3), так как они засоряют аппаратуру. [c.330]

Пятихлористый фосфор употребляется главным о б р а 3 о м для залчещеиия гидроксильной группы на хлор (см. ниже С, 5, стр. 363), но иногда может служить и для замещения водорода на хлор для этой целя оп и при.меняе гея в качестве переносчика х юра при хлорировании элементарным хлоро.м (см, стр. 336). G этих случаях пятихлористый фосфор действует хлорирующим образо.м вследствие того, что он отдает молекулу хлора и переходит в треххлори-стын фосфор, [c.343]

Треххлористый фосфор бурно реагирует с эпихлоргидрином, образуя продукт присоединения 1 моля P I3. Это соединение разлагается водой на эпихлоргидрин и фосфористую кислоту . Пятихлористый фосфор лишь хлорирует эпихлоргидрин, при этом образуется 1,2,3-трихлорпропан и хлорокись фосфора -. [c.203]

При помощи этой же реакции можно приготовить углеводороды из третичных спиртов и кетонов, хлорируя их с помопЦ)Ю пятихлористого фосфора и затем восстанавливая галоидонроизводные. [c.22]

Е1сли хлорируют в присутствии металлов в паровой фазе, то замещение имеет место в боковой, цепи. Такое же замещение имеет, место в присутствии пятихлористого фосфора. [c.78]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Трихлорид плутония, РиС1з. Это соединение получают при действии на двуокись плутония сильных хлорирующих агентов, таких, как U, H I, S b или PO I3, при температуре выше 700° С. Пятихлористый фосфор реагирует с РиОа при 280° С [3, стр. 318 260]. Можно хлорировать также оксалат и карбонат плутония (111). Однако в этом случае получается продукт, загрязненный углеродом [260]. Возгонкой РиС1з при 800° С получают чистый кристаллический продукт. [c.110]

Хлористый сульфурил в присутствии перекиси бензоила как катализатора хлорирует 1,4-диоксан и дает исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксаы [35]. С высокими выходами это соединение может быть получено хлорированием паров 1,4-диоксана при 100—135° с применением в качестве катализаторов пятихлористой сурьмы и треххлористого или пяти хлор истого фосфора [36], а также хлорированием жидкого 1,4-диоксана в присутствии таких катализаторов, как хлористое олово (ЗпС12) и йод [37]. [c.12]

Элион И Хитчингс [41] обнаружили, что при действии PO I3 в присутствии Ы,Ы-диметиланилина ксантин не хлорируется. Превратить это соединение в 2,6-дихлорпурин с выходом 43% им удалось нагреванием с пирофосфорил-хлоридом при 165° в запаянной трубке. Пирофосфорилхлорид был приготовлен добавлением воды к хлорокиси фосфора. Сообщается [42], что этот реагент был применен для получения 6-хлорпурина из гипоксантина путем нагревания в запаянной трубке до 165°. Хлорирование 7-метил ксантина удалось осуществить при нагревании его со смесью хлорокиси фосфора и пятихлористого фосфора без использования запаянных трубок [38]. Аналогично [c.236]

SO la — хлористый тионил, бесцветная, сильно дымящая жидкость. Кипит при +78° С, немного выше этой температуры разлагается на двуокись серы, хлор и хлористую серу. Получается при взаимодействии пятихлористого фосфора с сернистым газом. Водой гидролизуется. Является хорошим хлорирующим агентом. [c.513]

Гидроксильная группа 2,4 6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) обладает особой реакционной способностью. При действии пятихлористого фосфора и других хлорирующих агентов ее можно заместить на хлор, причем образуется 2,4,6-тринитрохлорбензол хлористый пикрил — кристаллы, т. пл. 83°). В этом соединении хлор обладает подвижностью, сходной с подвижностью в хлорангидридах. Хлористый пикрил гидролизуется холодной водой, регенерируя пикриновую кислоту при обработке аммиаком образуется 2,4,6-тринитроанилин пи-крамид), а нри обработке метнлатом натрия — 2,4,6-тринитроанизол (который можно также получать нитрованием анизола). Этот метиловый эфир пикриновой кислоты (т. пл. 65°) обладает характерным свойством гидролизоваться как кислотами, так и основаниями (в последнем случае реакция представляет нуклеофильное замещение иона СНзО па НО об активирующей роли нитрогрупп в этой реакции сказано ниже). [c.20]

Для получения хлорида вольфрама пользуются различными соединениями вольфрама, причем в качестве хлорирующих агентов можно применять не только газообразный хлор, но и различные соединения хлора хлористый водород, фосген, четыреххлористый углерод, пятихлористый фосфор, однохлористую серу и др. В зависимости от исходного соединения и условий хлорирования получается тот или иной хлорид, причем одновременно с хлоридами могут получаться также оксихлориды вольфрама — УОСи и ХУОгСЬ. Хлорокись вольфрама У0С14 кристаллизуется в виде длинных красных прозрачных игл, плавящихся при 209—211° С. Температура кипения VO l4 227,5° С, Водой хлорокись вольфрама разлагается с образованием вольфрамовой кислоты. Растворяется хлорокись вольфрама в сероуглероде, однохлористой сере, слабо растворяется в бензоле. [c.64]

Прямое галогенирование нафтолов, повидимому, по причине небольшого практического значения, изучено менее точно, чем галогенирование фенолов. В нем нет ничего методически нового. Интересно, что простые эфиры фенолов хлорируются пятихлористым фосфором в ядре например, Аутенрит и Мюлингауз [229] установили, что из анизола получается л-хлоранизол с РВг получается соответственно п броманизол. [c.100]

Три действии ria -нитроспирты хлорирующих агентов — хлористого тионила [154] или пятихлористого фосфора [134] — образуются -хлорнитроалканы. Взаимодействие пятихлористого фосфора с [c.130]

Известны и другие примеры пассивирующего влияния нитрогруппы. Так, а-иитросульфонаты не удается перевести в а-нитро-сульфонилхлориды действием обычных хлорирующих агентов (тионилхлорид, оксалилхлорид) только при действии пятихлористого фосфора в среде хлорокиси фосфора и удается получить желаемые продукты [c.322]

Боссар и сотр. [310] установили, что реакция образования хлорангидридов с помощью тионилхлорида катализируется диметилформамидом. В этом случае истинным хлорирующим средством является хлористый Н, Ы-диметилхлорформимидий (3) этот реагент можно получить в виде кристаллического гигроскопичного соединения путем взаимодействия диметилформамида с тионилхлоридом, фосгеном, пятихлористым фосфором или хлористым оксалилом [70, 71, 311] [c.120]

Наличие катализаторов (хлористого алюминия, хлорного железа, пятихлористого фосфора и др. облегчает также хлорирование гомологов бензола. Интересно, что хлориды 8Ь, В , Ре, Мо, А1, Те и 5е благоприятствуют хлорированию в ядро, в то время как хлориды Р, Аз, Mg способствуют вступлению хлора в боковую цепь. Например, л-ксилол хлорируется хлористым сульфурилом в присутствии хлористого алюминия до 2-хлор-л-ксилола , а л-ксилол в присутствии пятихлористого фосфора дает л-ксилил-хлорид . [c.80]

Хлорирующее действие пятихлористого фосфора было отмечено впервые в 1861 г., когда Гюбнер показал, что при действии этого [c.86]

Здесь следует отметить, что в книге М. Губена Методы органической химии (т. III, вып. 3, ОНТИ, 1935) на стр. 344 при описании хлорирующих агентов допущена ошибка. Автор пишет, что в отдельных случаях для замещения водорода на хлор применяется также и хлорокись фосфора , ссылаясь-на работу Михаэлиса и Лахвица зз. в цитированной работе речь идет, однако, не о замене водорода, а о замене карбонильного кислорода в 3-метилпиразолоне на хлор при нагревании с хлорокисью фосфора. Для замены же водорода на хлор в З-метил-5-хлорпиразоле авторы используют пятихлористый фосфор [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология