Бутадиен, комплексы с галогенидами

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

Образование комплексов ММА или АН с галогенидом или алкилгалогенидом алюминия, цинка, титана или ванадия приводит к делокализации электронов двойной связи и к возрастанию ее электроноакцепторного характера. При этом образуются более стабильные тройные КПЗ — бутадиен-АН-МеХ , стирол АН МеХ , бутадиен ММА- МеХ,,, стирол -ММА -МеХ,,, которые далее под действием [c.194]

Ионизация полимерной цепи происходит также в результате образования комплексных соединений с солями металлов, прежде всего с хлоридами и бромидами цинка, кобальта, кадмия, железа, меди, никеля, олова и др. Реакция протекает на вальцах при добавлении к бутадиен-метилвинилпиридиновому каучуку солей металлов в водном или спиртовом растворе. Продукты реакции окрашиваются в яркие цвета, характерные для соответствующих комплексов солей металлов с пиридином. В результате образования комплекса ион металла оказывается присоединенным к полимерной цепи. Наиболее вероятны следующие продукты взаимодействия пиридиновой группы и галогенида металла (например, хлорида цинка) [c.338]

Использование свободных металлов в качестве восстановительных агентов для получения соединений титана и циркония рекомендуют при приготовлении ряда каталитических систем, причем компоненты нагревают при повышенных температурах (например, 200—300°) с целью получения активных продуктов, т. е. продуктов, способных, по всей вероятности, образовывать комплексы с олефинами и инициировать полимеризацию при обычной температуре. Так, галогениды или алкоголяты титана и циркония нагревают с металлическими натрием, алюминием и даже титаном [215] п получают катализаторы для полимеризации этилена. При нагревании металлического титана с хлористым алюминием также образуется эффективный катализатор. Добавление кислорода или органических и неорганических перекисей дает возможность получить активный катализатор из титана и галогенида алю.миния в более мягких условиях [238]. Кроме этилена в присутствии каталитической системы, состоящей из галогенидов алюминия и титана, полимеризуются так ке пропилен, бутадиен и изопрен [239]. [c.114]

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

Одним из самых старых методов очистки бутадиена является применение для этой цели полухлористой меди. Этот галогенид, примененный или в виде твердого тела (в виде суспензии), или в растворе, образует с олефинами желтые кристаллические соли. Комплекс с бутадиенем имеет более высокое давление разложения, [c.37]

В зависимости от типа координации молекулы бутадиена на галогениде я-аллилникеля образуются либо цис-, либо транс-полимеры. Галогенид я-аллилникеля имеет два или одно вакантное координационное место, что выражается в координации бутадиена соответственно по двум или по одной двойной связи. Ионные комплексы, полученные из я-аллилникельгалогенидов и кислот Льюиса или путем расщепления бутадиеном слабых мостиковых связей хлор —металл в димерных я-аллилникель-хлоридах, по всей вероятности, имеют дополнительное место для двойной координации [84]. [c.275]

Галогениды циркония также катализируют полимеризацию, например, Zr U — полимеризацию стирола [138], комплекс Zt U ROR — полимеризацию изоолефинов в полимер при температуре от —20 до —165° С, сополимеризацию изобутена с бутадиеном при температуре от —95 до—103° С [281, 282]. Но в основном соединения этих элементов, особенно титана, применяются в качестве активных компонентов в катализаторах Циглера—Натта. Последние представляют собой комбинации соединений переходных элементов IV—VIII групп (обычно называемых катализаторами) и производных металлов I—III групп, типа алкилов, алкилгалогенидов, гидридов и др. (сокатализаторов) [422]. Чаще всего в качестве сокатализаторов используются алюминийалкилы. [c.411]

Диены присоединяются к галогенидам одновалентной меди и дают продукты присоединения диен — СиХ в соотношении 1 1 или 1 2. Этим пользуются для отделения диенов от олефинов. Так, бутадиен образует с СиС1 и СиВг комплексы состава 1 2, циклооктадиен-1,5 — состава 1 1, циклооктатетраен с СиС — состава 1 2, а с СиВг — состава 1 1. [c.431]

В отделении приготовления шихты осуществляется осушка и тонкая очистка толуола в алюмогелевых осушителях, где кроме влаги поглощаются и кислородсодержащие примеси. Для повышения адсорбционной способности алюмогеля растворитель охлаждают холодной водой до 15°С. Бутадиен смешивают с охлажденным до —10 °С толуолом, затем шихту охлаждают в пропановом холодильнике до 25°С и подают в отделение полимеризации. Содержание бутадиена в шихте (около 12%) контролируется хро-матографиче ски. Аналогично готовят толуольные растворы компонентов каталитического комплекса (9%-ный раствор триизобутилалюминия и 3%-ный раствор галогенида титана). [c.272]