Палладий с оксимами

Реакция проводится в серии реакторов с применением катализатора палладий на угле. Продукты реакции фильтруются от катализатора и подвергаются ректификации с целью удаления непрореагировавшего фенола, который затем поступает в рецикл. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Циклогексанон направляют затем на переработку в соответствующий оксим классическим методом. После проведения бекмановской перегруппировки капролактам-сырец, выделенный из реакционной массы нейтрализацией аммиаком и последующей экстракцией растворителем, очищается методом кристаллизации из водных растворов. [c.307]

В качестве пар электродов успешно могут быть использованы, особенно при ред-окс реакциях, платина — графит, платина — вольфрам, платина — родий, платина — палладий и др. [c.50]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

Для нолучения палладиевой черни из палладиевых остатков, содержащих различные комн. гексные соли палладия и примеси посторонних солей, применяют различные восстановители сернистую кпслоту, окса.таты, гпдразин и др. Гидразиновып метод переработки па.тгладиеных отходов ничем не отличается [c.346]

К раствору 1,98 г (10,00 ммоль) 6-(тетрагидропиранил-2-окси)гек-син-З-ола-1 (К-32в) в 200 мл безводного метанола прибавляют 50 мг палладия на сульфате бария и 1 мл хинолина (чистого ) и гидрируют при комн. температуре и нормальном давлении до тех пор, пока в реакцию не будет введен примерно 1 экв ( 250 мл) водорода. (Для определения расхода водорода строят график зависимости поглошения водорода от времени.) [c.54]

В качестве примера можно привести синтез бр-замещенных З-оксо-А -стероидов (2) (схема И). Производные уксусной кислоты типа (3), представляющие потенциальный биологический иитерес, были синтезированы с использованием дли1шого ряда обычных реакций. Альтернативный стереоспецифический синтез этих соединении с использованием л -аллилпалладиевых комплексов может рассматриваться как экономически выгодный путь лишь благодаря высокому общему выходу, малому числу операций и легкой регенерации дорогого металлического палладия [53]. [c.253]

Сульфид-ионы разрушают комплексные соединения меди(П) с 1-фенилтиосемикарбазидом [224] или а-нитрозо-р-нафтолом [223], серебра с тиофлуоресцеином [1439], палладия(П) с 8-окси- или [c.24]

Окси-1,3-дифенилтриазин устойчив при нагревании, на свету и воздухе сохраняется неограниченное время. Не очень растворим в воде. Избыток реагента удаляют, промывая разбавленным этанолом или нагревая в слабокислой среде при этом он гидролизуется. В качестве реагента для гравиметрического определения палладия и двухвалентной меди, а также их отделения от других элементов применяют 1%-ный раствор в 95%-ном этаноле. [c.212]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

Процесс аэробного дыхания является более сложным, так как в нем принимают участие разные ферменты типа дегидраз и окси-даз. Аэробные микроорганизмы также очень разнообразны, поэтому и типов аэробного дыхания много, причем отличаются они друг от друга ферментами, участвующими в окислении субстрата. У микроорганизмов, имеющих окислительные ферменты — пе-роксидазу и каталазу, механизм аэробного дыхания сравнительно прост водород, катализуемый дегидразой, передается кислороду, при этом образуется перекись водорода, которая далее при помощи фермента пероксидазы направляется на окисление специфического субстрата или расщепляется каталазой до молекулярного кислорода и воды, освобождая тем клетку от накопления этого ядовитого вещества. Согласно теории Варбурга решающим условием окисления является активирование кислорода при помощи железа, входящего в состав дыхательного фермента. В протоплазме аэробных микроорганизмов есть и другие группы ферментов — переносчиков кислорода, например, окислительный желтый дыхательный фермент , который легко восстанавливается, присоединяя активированный водород субстрата при помощи дегидраз, а затем вновь окисляется, отдавая водород молекулярному кислороду. При этом образуется перекись водорода. Русский ученый В. И. Палладии впервые поднял вопрос [c.529]

Соединения с метиленовой группой, присоединенной к двум электроотрицательным заместителям (оксо-, алкоксикарбониль-ная, циано-, нитро- или сульфонильная группа), гладко реагируют с бутадиеном при этом кислые атомы водорода замещаются октадиен-2,7-ильными группами и образуются моно- и дизаме-щенные продукты. Монозамещенный продукт может быть получен селективно при использовании солей палладия(II) в присутствии бидентатного фосфинового лиганда [41]. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология