Палладий определение гравиметрическое

Влияние концентрированной соляной кислоты на осаждение комплекса палладия с диметилглиоксимом обсуждалось Шарпом и Уэйкфилдом [325] ими также были идентифицированы некоторые продукты. Хотя единое мнение об оптимальной кислотности для гравиметрического определения отсутствует, автору книги удалось достичь достаточной избирательности и количественного выделения палладия в 0,2 М растворе соляной кислоты. [c.44]

Авторы [744] предложили методику колориметрического определения золота в цианистых растворах. Они утверждают, что для определения менее 0,04 мг золота колориметрирование слабокислых растворов с хлоридом олова(II) по точности и быстроте выполнения превосходит гравиметрическое пробирное определение. К сожалению, этот сомнительный вывод не подтвержден соответствующими данными. Однако несомненно, что конкуренция колориметрических методов с классическим пробирным анализом вполне возможна. Тем более удивительно, что до сих пор не получено данных, сравнивающих быстроту, точность и воспроизводимость какого-либо колориметрического, титриметрического или спектрального метода с пробирным методом определения золота или другого благородного металла в рудах. Сендел [108] нашел, что чувствительность метода с использованием хлорида олова (II) равна 0,05 мкг-см . Метод пригоден для анализа растворов, содержащих 10—100 мкг золота в объеме пе более 20 мл. Рекомендуемая концентрация кислоты 0,04 и., однако и для 1 н. кислоты результаты удовлетворительны. Интенсивность окраски измеряют без светофильтра. С зеленым светофильтром светопропускание немного ниже. Платина, палладий, рутений, теллур, селен, серебро, ртуть и др. мешают определению. [c.269]

Диоксимы широко используются в аналитической химии палладия. Реакции образования диоксиматов палладия применяют в гравиметрических, титриметрических и фотометрических методах определения этого элемента. Способность диоксиматов палладия растворяться в щелочах и неводных растворителях положена в основу фотометрических методов определения палладия. В настоящее время известен ряд работ, посвященных этому вопросу [2—4]. [c.328]

Сейчас уже очевидно, что существует некоторое перепроизводство осадителей для палладия. Наиболее щироко применяют органические реагенты. Среди них лучшим для гравиметрических определений автор книги считает диметилглиоксим (или его натриевую соль), который пригоден как для исследовательских целей, так и для анализа. Людям, мало знакомым с областью анализа платиновых металлов, следует опасаться переоценки достоинств того или иного реагента. [c.58]

Характер природных материалов, содержащих платиновые металлы, и требования, предъявляемые к аналитическим лабораториям, анализирующим эти металлы, способствуют развитию быстрых эмпирических методов, а не более точных, но довольно длительных методов осаждения. Вместе с тем гравиметрические методы количественного определения остаются не только арбитражными методами, но и сохраняют свое значение при усоверщенствоваиии процессов аффинажа. Большинство методов разделения до сих пор основано на использовании селективного осаждения, и во многих случаях выделение каждого платинового металла не обходится без применения какого-либо гравиметрического метода. Хотя для разделения металлов методы осаждения в конце концов могут уступить место методам ионного обмена, маловероятно, что в будущем промышленность платиновых металлов и химики-аналитики смогут обойтись без эффективных гравиметрических методов. Для малораспространенных платиновых металлов, к сожалению, известно очень мало таких гравиметрических и эмпирических методов, тогда как для палладия число аналитических методов так велико, что даже специалисты в этой области не всегда могут выбрать наиболее эффективный. [c.5]

Муравьиная кислота — реактив для выделения платины и палладия, для отделения бериллия от алюминия и железа, для разделения вольфрама и молибдена уксусная кислота применяется для определения молекулярной массы веществ, для приготовления буферных растворов, как среда и ацетилирующее средство пропионовая кислота— для определения ароматических аминов антраниловая кислота — для обнаружения и гравиметрического определения кадмия, кобальта, меди, ртути, марганца, никеля, свинца и цинка бензойная кислота служит эталоном в колориметрии 2,4-диокси-бензойная кислота применяется для колориметрического определения железа, титана и других элементов лимонная кислота — в качестве сильного маскирующего комплексообразователя, для приготовления буферных смесей, определения белка в моче, как растворитель фосфатов при анализе удобрений молочная кислота — при полярографическом определении металлов, при электролитическом осаждении меди в присутствии железа, цинка и марганца нафтионовая кислота — для колориметрического определения нитрат иона, в качестве флуоресцирующего индикатора олеиновая кислота — для определения малых количеств кальция и магния, в титриметрическом анализе для определения жесткости воды пировиноградная кислота — для идентификации первичных и вторичных аминов, в микробиологии стеариновая кислота — для нефелометрического определения кальция, магния и лития сульфо-салициловая кислота — для колориметрического определения железа, в качестве комплексообразователя, для осаждения и нефелометрического определения белков трихлоруксусная кислота — как реактив на пигменты желчи и фиксатор в микроскопических исследованиях. [c.44]

Прокаливание комплекса с ди1метилглиоксимом обычно не применяют при гравиметрическом определении палладия, однако некоторые авторы, в том числе и автор книги, пользуются этим методом. Чтобы избежать улетучивания, осадок можно вначале нагреть на горелке Бунзена. Это позволяет контролировать степень нагрева лучше, чем в муфеле. Автор книги успешно применял приемы работы, описанные в методике 94 он завертывал осадок с фильтром в другой влажный фильтр и прокаливал его на горелке Мекера без предварительного медленного высушивания. Возможно, при этом комплекс разлагается еще до начала его улетучивания. При использовании такого сложного приема прокаливания метод дает достаточно большую точность. [c.45]

Альварес [162] использовала для определения оранжевый толуольный экстракт комплекса палладия с 1-нитрозо-2-нафто-лом. Интенсивность окраски при экстракции комплекса из нейтральных или слабокислых растворов выше, чем при экстракции из сильнокислых или щелочных растворов. Комплекс палладия с реагентом устойчив в 1,5 н. кислоте, но разрушается в сильнокислых и щелочных растворах. Избыток реагента тоже переходит в слой толуола, однако его можно удалить, не разрушив комплекса палладия, если к окрашенному раствору добавить едкий натр. Окраска толуольного экстракта довольно устойчива, ио при стоянии она бледнеет, особенно если экстракцию проводят из сильнокислых растворов. Максимум светопоглощения измеряют при 420 ммк. Закон Бера выполняется. Данных относительно влияния других платиновых металлов не приведено, однако, зная поведение их при гравиметрическом определении палладия этим реагентом, можно предположить, что метод в достаточной степени избирателен. Предложен способ устранения влияния меди и хрома. Никель почти не мешает, а кобальт и железо мешают определению. Однако железо можно замаскировать фторидом натрия. [c.225]

Для всех металлов группы платины найдены оптимальные условия их гравиметрического определения одновременно с углеродом и водородом Установлено, что после сухого окисления вещества палладий и платину можно определять в виде металла, не проводя дополнительного восстанов ления. Кроме того, палладий, а также родий и осмий, могут быть определены в виде окислов. Рутений и иридий рекомендуется определять в виде металла после восстановления водородом остатка вещества от сожжения. Осмий также можно определять в восстановленной форме. [c.297]

Диоксим 1,2-циклогептандиона представляет собой белое кристаллическое вещество (содержит одну молекулу кристаллизационной воды). Его растворимость в воде составляет 4,8 г на литр (0,031 моля) при 19,5°. Реагент применяется для гравиметрического и фотометрического определения никеля и палладия, (под названием гептоксима). [c.209]

Окси-1,3-дифенилтриазин устойчив при нагревании, на свету и воздухе сохраняется неограниченное время. Не очень растворим в воде. Избыток реагента удаляют, промывая разбавленным этанолом или нагревая в слабокислой среде при этом он гидролизуется. В качестве реагента для гравиметрического определения палладия и двухвалентной меди, а также их отделения от других элементов применяют 1%-ный раствор в 95%-ном этаноле. [c.212]

По данным Шампа, Фоконье и Дюваля [326], комплекс можно нагревать в температурном интервале 45—171°, а по данным Тасиро [327] — в пределах 100—200°. Эффективность этого гравиметрического метода определения палладия и отделения его от остальных платиновых металлов обсуждалась Эрсом и Бергом [328]. Эти авторы нашли, что потери при растворении комплекса незначительны они становятся заметными нри определении малых количеств палладия. Отделение от платины, родия и иридия наиболее успешно, когда содержание палладия намного превышает содержание примесей. [c.44]

Согани и Бхаттачария [353] считают М-фенил-М-фенилазогид-роксиламин лучшим реагентом для гравиметрического определения палладия. Желто-коричневое соединение ( i2HioNsO)2Pd осаждалось в интервале pH 1,6—8 и имело хорошие физические характеристики оно может использоваться в качестве весовой формы и имеет удобный фактор пересчета. При длительном кипячении избыток реагента можно уменьшить, что является преимуществом метода. Этот реагент нового типа легко синтезируется, что позволит с успехом применять его вообще для определения катионов. Однако приведенные данные и методика не дают основания предпочесть его диметилглиоксиму и другим органическим осадителям. Для разделения палладия и платины необходимо выпаривать раствор, содержащий оба металла, до паров серной кислоты, что осложняет метод. Для устранения помех со стороны меди, которая обычно сопутствует платиновым металлам и затрудняет их определение, в данном случае предложено подкислять раствор до pH 2—2,5 для увеличения селективного осаждения палладия, что по сравнению с диметилглиоксимом ограничивает возможности метода. [c.51]

Палладий — один из главных компонентов природных и промышленных платинусодержащих продуктов. Отделение его от других металлов осуществляется легче, чем от остальных платиновых металлов. Как большие, так и малые количества палладия легко и с достаточной точностью определяются классическими методами. Поэтому в обычной аналитической практике для его определения сравнительно редко применяют спектрофотометрические методы, тем более что при анализе многих производственных материалов навеска образца обычно достаточно велика для применения классических гравиметрических методов. Однако при анализе руд количество платиновых металлов после их концентрирования редко превышает один миллиграмм и поэтому возникает необходимость в чувствительных методах их определения. Кроме того, часто, особенно при проведении аналитических исследований, химик-аналитик должен определять микрограммовые количества палладия. Спектрофотометрический метод, как и спектральный, можно легко приспособить для массовых анализов платиновых металлов, и поэтому в случаях, когда не требуется особой точности, этот метод позволяет быстро определять палладий. [c.209]

В последние годы для гравиметрического и колориметрического определений испытывали различные оксимы. Райс [671] предложил интересный метод определения 2,4—6 мкг/мл палладия. Палладий осаждают р-фурфуральдоксимом, осадок отделяют центрифугированием, растворяют в ледяной уксусной кислоте и добавляют га-броманилин. Нагревают раствор до 70° ровно 5 мин, охлаждают холодной водой 2—3 мин и через 55 мин измеряют светопоглощение розового раствора при 520 мк. Попытки осадить менее 12 мкг палладия не дали хороших результатов, а осаждение более 60 мкг палладия сопряжено с трудностями. Закон Бера выполняется в интервале рекомендуемых концентраций палладия. Максимальная интенсивность окраски достигается за 50 мин, она не меняется в течение [c.231]

Диэтилдитиофосфат используют для спектрофотометрического, титриметрического и гравиметрического определений палладия. Бусев и Иванютин [381] подробно рассмотрели все возможности применения этого реагента (в виде его никелевой соли, растворенной в четыреххлористом углероде). Желтое комплексное соединение палладия с реагентом с соотношением 1 2 [c.236]

Гравиметрическими н титрнметрическими методами. Авторы [157] рекомендуют спектрофотометрическии метод, так как, по их мнению, гравиметрические разделения и определения длительны и содержат такие источники ошибок, как неполнота осаждения и соосаждение других элементов. Однако это мнение ошибочно лучший из трех методов, предложенных этими авторами [157], основанный на образовании и экстракции комплекса палладия с фенилтиомочевиной, не достигает точности некоторых гравиметрических методов. Более того, даже единичное определение по методике, требуюшей разрушения органических веществ и обработки царской водкой и соляной кислотой, вряд ли быстрее гравиметрического определения. Поскольку серная кислота мешает, этот метод нельзя применять для анализа корольков после обработки их серной кислотой. Колориметрическое определение палладия в виде комплексного бромида рекомендуется для определения больших концентраций. После некоторых изменений метод можно применять для анализа концентратов платиновых металлов. [c.239]

Для всех платиновых металлов найдены оптимальные условия их гравиметрического определения одновременно с углеродом, водородом и другими гетероэлементами. Различия в физических свойствах этих металлов обусловили необходимость индивидуального подхода к определению каждого из них. Восстановление водородом до металла остатка, полученного в результате сожжения в контейнере, необходимо для иридия, родия и рутения. Палладий и платина выделяются в виде металла и не требуют дополнительного восстановления. Осмий взвешивают в виде оксида 0s04. Любой из металлов этой группы можно определить одновременно с галогенами (хлором, бромом или иодом) и ртутью. При одновременном присутствии хлора и серы их поглощают в гильзе с серебром при 750 °С. Привес гильзы рассчитывают как сумму масс С1 и SO4 в соотношениях, соответствующих числу атомов хлора и серы в молекуле анализируемого вещества. Соединения, включающие сочетание осмия и серы, не анализировались. [c.95]

В качестве реактива для гравиметрического определения палладия и меди предложен также 3-метил-1-п-толил-З-окситриазен [c.207]

При термическом разложении органических соединений палладия в зависимости от температуры деструктивного окисления палладий выде-деляется либо в виде Р(10, либо в виде металла. По данным термогравиметрического анализа [14, 15], максимальному превращению палладия в закись соответствует довольно узкий интервал температур (788—830° С). В зависимости от строения органической части молекулы закись палладия может выделяться при различных тедшературах. Например, при разложении цианида Р(10 выделяется уже при 502° С, а комплексы с о-фенан-тролином, с а-нитрозо-Р-нафтолом, тиобарбитурат палладия и многие другие соединения вообще не дают при термогравиметрическом анализе горизонтали постоянного веса, соответствующей образованию закиси палладия. Д.ля решения вопроса о том, какая форма гравиметрического определения палладия — металл [6] или закись [16] — является более надежной в элементном анализе, мы провели сравпито. [ьное изучение обеих возможностей. [c.301]

Для палладия — единственного платинового металла, который почти всегда бывает в двухвалентном состоянии, описано и практически используется большое число сравнительно селективных гравиметрических реагентов. Важнейшим классом хелатообразующих реагентов для определения палладия являются, несомненно, оксимы. Хотя почти все без исключения реагенты этого класса взаимодействуют с никелем и некоторыми другими тяжелыми металлами, в кислых растворах труднорастворимые соединения образуют только па.ии1дий и золото(I). Предварительное отделение золота необходимо при любом методе определения палладия (см. ниже). [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология