Использование производных типа уксусной кислоты

Использование производных типа уксусной кислоты [c.30]

В качестве растворителя можно использовать, кроме пиридина, и другие основания, например морфолин, но применение пиридина имеет ряд важных преимуществ. Он удерживает соли меди или медные производные в растворе в виде комплексов или сольватов является хорошим растворителем органических соединений различных типов легко доступен в чистом виде связывает уксусную кислоту, выделяющуюся в свободном виде в процессе конденсации после окончания реакции легко выделяется из реакционной смеси отгонкой под уменьшенным давлением или при выливании реакционной смеси в большой объем разбавленной кислоты допускает разбавление реакционной смеси другими растворителями, например метанолом или эфиром, и допускает нагревание реакционной смеси с обратным холодильником до 60—70 без потери растворителя. Сольватации медных солей, по-видймому, способствует присутствие метанола, хотя использование этого растворителя нежелательно [c.256]

В качестве примера можно привести синтез бр-замещенных З-оксо-А -стероидов (2) (схема И). Производные уксусной кислоты типа (3), представляющие потенциальный биологический иитерес, были синтезированы с использованием дли1шого ряда обычных реакций. Альтернативный стереоспецифический синтез этих соединении с использованием л -аллилпалладиевых комплексов может рассматриваться как экономически выгодный путь лишь благодаря высокому общему выходу, малому числу операций и легкой регенерации дорогого металлического палладия [53]. [c.253]

Представляет интерес замыкание хинолинового цикла, относящееся к рассматриваемому нами общему типу и протекающее при. использовании в качестве исходных веществ ацильных производных о-аминбацетофенона. Этот сложный процесс, описанный Габриэлем и Лёвенбергом [207], можно представить приведенной выше схемой, в которой предполагаемые неизолированные промежуточные продукты заключены в скобки. Строение хинолина LXX установлено на основании его гидролиза до анилина й фталимидил- уксусной кислоты. [c.49]

Более общим является метод Иствуда [501], заключающийся в катализируемом кислотой термическом элиминировании из циклических ортоэфиров. В большинстве случаев достигаются высокие выходы продуктов [схема (371)] и, как при использовании методов Кори —Винтера и Уитэма [500], смн-элиминирование протекает даже в случае производных дитретичных диолов. Ортоэфиры можно рассматривать также как промежуточные соединения при получении алкенов путем восстановительного элиминирования моноэфиров диолов при действии цинка и уксусной кислоты [502]. Сходные элиминирования могут вызываться при нагревании циклических ацеталей ДМФ (203) с АсгО [503] и при восстановлении циклических фоефорамидных эфиров дитретичных диолов (204) действием Li/NHa схема (372) [504]. Другим типом производных, способных подвергаться термическому цикло-элиминированию, служит соль (205) тозилгидразона карбоната, [c.156]

Азосочетание происходит только с такими наиболее активированными субстратами, как ксантин и его производные. Нитрование самого ксантина провести не удается, но в случае производных метилксантпна оно идет с хорошими выходами, причем лучще всего в среде уксусной кислоты. Полагают, что кажущееся замещение тиогруппы в положении 8 на нитрогруппу [140] протекает через окислительное удаление серы с последующим нитрованием. Нитрогруппы в положении 8 могут, в свою очередь, подвергаться нуклеофильному замещению при действии таких реагентов, как хлороводородная и бромоводородная кислоты, пиридин, когда образуются соли типа (138) нитрогруппа может замещаться также на диметиламиногруппу при использовании м-толуолсульфохлорида в ДМФД или на атом фтора при реакции с жидким фторидом водорода. Наконец, сам пурин с высоким выходом превращается в 8-тиопурин при плавлении с серой [c.623]

Сравнение реакционной способности соединений типа АгЭ(СНд)з в реакциях кислотного расщепления для производных кремния и олова проводилось также в лаборатории Насельского - Использование различных кислотных реагентов позволяет провести не вполне строгое сравнение, однако ясно, что реакционная способность оловоорганических соединений выше примерно в 10 раз. Для реакции в метаноле найден общий второй порядок, ацетолиз в уксусной кислоте имеет первый порядок по металлоорганическому соединению. Для последней системы найден очень высокий изотопный эффект (равный 10) . Наблюдались также солевые эффекты хлорида и ацетата лития и слабое влияние заместителей в арильной группе. Авторы полагают, что высокая реакционная способность производных олова связана с сильной поляризуемостью атома элемента. Большой изотопный эффект свидетельствует о переносе протона в кинетической стадии. По мнению авторов, классический сг-комплекс является довольно грубым приближением к структуре переходного состояния, в котором совершается передача протона от кислорода к арильному углероду. [c.139]

В попытках изменить структурную направленность реакции была проведена конденсация диена (169) с ацетатом циклогексен-1-ол-3-она-6 [314]. Получающийся при этом аддукт (191) после удаления 15-кетогруппы представлял бы собой ценное исходное сырье для синтеза эстрона (ср. схему 19). К сожалению, выхоД этого аддукта не превышал 5%, а остаток состоял из продуктов отщепления ацетоксигруппы и осмоления диена и диенофила. Структурную направленность реакции удалось также изменить при использовании диена (195), представляющего собой енол-ацетат альдегида (194), полученного из метокситетралона (8) в три стадии с общим выходом 60% [337]. Ацетоксигруппа в аддуктах этого диена сохраняется лишь при конденсации с бензохиноном, а при реакциях с 2,5-ксилохиноном и 2,5-диметилциклопентен-1-дионом-3,4 происходит отщепление уксусной кислоты от промежуточно образующихся аддуктов типа (196). Строение аддукта (199) было доказано окислением и дегидрированием в производное фенантрена (198), а аддукта (197) — в 2-метил-7-метоксифенаптрен [337—340]. Таким образом, при этих конденсациях образуются соединения с ангулярной метильной группой при jg, как у природных стероидов, т. е. введение в диен ацетоксигруппы надлежащим образом изменяет структурную направленность. [c.118]

Для выяснения роли хлорметильных групп в образовании АН-2Ф нами проведены синтезы анионита с заменой соляной кислоты на серную, азотную, фосфорную, уксусную, щавелевую и муравьиную. Во всех проведенных опытах получены аниониты типа АН-2Ф при полном отсутствии хлора это дает право утверждать, что общей реакцией образования АН-2Ф является взаимодействие метилольных производных фенол и полиаминов. В случае применения соляной кислоты имеются условия, для образования чрезвычайно реакционноспособных хлорметильных групп (—СНгС1), и несомненно они образуются и вступают а реакцию конденсации, косвенным доказательством тому служит большая степень сшивки при использовании соляной кислоты. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология