Маннозамин

Реакции альдольного присоединения обратимы. Обратный процесс называется альдольным расщеплением (ретроальдольный распад). В условиях организма осуществляются оба процесса, например, альдольная конденсация пировиноградной кислоты и Ы-ацетил-О-маннозамина с получением нейраминовой кислоты (см. 12.1.4) сшивание цепей тропоколлагена с образованием коллагена (см. 11.3) альдольное расщепление серина на глицин и формальдегид (см. 11.1.5) и 1,6-дифосфата D-фруктозы на фосфат дигидроксиацетона и 3-фосфат D-глицеринового альдегида (см, 12.1,5), [c.192]

Ацетамидо-2-деокси-0-манноза см. Ы-Ацетил-П--2-маннозамин [c.51]

О (+)-Мальтоза для бактериологических целей О (—)-Маннит О (—)-Манноза О-Маннозамин гидрохлорид Маннозы диэтилмеркапталь а-Метил-О-галактозид а-Метил-О-глюкозид [c.643]

Нитропарафиновый метод имеет большие возможности. Его с успехом используют для синтеза О- и Ь-маннозамина [98], З-амино- [c.18]

Если аминогруппа находится в аксиальном положении (как в маннозамине), ход реакции очень сильно зависит от условий ее проведения. Однако в любом случае главными продуктами являются производные нейтральных гексоз с сохранением или разрывом гликозидной связи [c.83]

Схема реакции дается в упрощенном виде. Кроме того, в определенных условиях (повышенная температура, Н 0) производные маннозамина могут дать и 2,5-ангидро- >-глюкозу. По-видимому, в этих условиях производные маннозамина реагируют в конформации 1С4 с экваториальной аминогруппой. [c.83]

Подобным образом путем эпимеризации получают и некоторые альдозы и их производные, как, например, Ы-ацетил-О-маннозамин из М-ацетил-О-глюкозамина, некоторые метилированные альдозы и т. д. [c.161]

Реакция протекает также под влиянием кислот, но значительно медленнее и с малыми выходами. Все превращения идут одновременно, но с различной скоростью обычно самой быстрой является эпимеризация кетоз, наиболее медленной— превращение альдоза кетоза. Реакцию используют для получения кетоз (выходы 10 50%), а также для получения труднодоступных эпимеров альдоз, например 2,4,6-три-0-метил-Д-маннозы, N-ацетил-Д-маннозамина. [c.257]

Аминосахара проявляют также обычные свойства моносахаридов-и образуют многие производные, характерные для гидроксильной и альдегидной групп сахаров. При реакции с фенилгидразином аминосахара. легко образуют фенилозазоны, и, если аминогруппа находится у С , образование фенилозазона сопровождается ее элиминированием. Подобнообычным моносахаридам, аминосахара легко подвергаются перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. Однако аминосахара с незащищенной аминогруппой нестойки, поэтому эпимеризацию-удобнее проводить, используя их N-aцeтильныe производные. Индукционный эффект ацетамидогруппы способствует енолизации альдегидной группы, что является необходимым условием процесса эпимеризации (см. гл. 3). Эта реакция была положена в основу одного из методов получения труднодоступного Д-маннозамина из Н-ацетил-Д-глюкозамина . [c.271]

XIX) известна, и раскрытие ее идет всегда атакой с тыльной стороны, то для 2-аминосахара возможна только конфигурация (XX), и, таким образом, он соответствует глюкозе следовательно, природный аминоса-хар, идентичный с полученным синтетическим (XX), действительно имеет конфигурацию, соответствующую глюкозе, и является глюкозамином, а не маннозамином. Аналогичным образом была выяснена конфигурация другого важнейшего 2-аминосахара — галактозамина, полученного по схеме [c.128]

Сходным образом из Л -ацетил-О-глюкозамина получают Ы-ацетил- >-маннозамин — важное исходное соединение для синтеза Ы-ацетил-нейраминовой кислоты (см. стр. 338) [c.101]

Маннозамин и сиаловые кислаты Ферменты из печени крыс [c.393]

Поскольку в молекуле моносахарида при этом исчезает один асимметрический центр, то эпимеры альдоз, а также 2-кетозы, 2-аминосахара и даже 2-О-замещенные альдозы, имеющие одинаковую конфигурацию других углеродных атомов, дают озазоны одинакового строения. Так, например, )-глюкоза, >-манноза, О-глюкозамин, /)-маннозамин, /)-фрук-тоза и 2-0-метил-/)-глюкоза дают озазон V. Озазоны обычно получают при непродолжительном нагревании водного раствора хлоргидрата фенил-гидразина и моносахарида в присутствии ацетата натрия (рН б), причем в этих условиях кетозы реагируют значительно легче альдоз [c.116]

Так, из Д-глюкозамина получается 2,5-ангидро-Д-манноза XII это. легко объясняется пространственным расположением циклического атома кислорода, который .oжeт атаковать с тыла по второму углеродному атому промежуточный катион XI. В случае Д-маннозамина, у которого аминогруппа занимает аксильпое положение, происходит дезаминирование, не сопровождающееся сужением цикла, и получается Д-глюкоза Здесь, как и в первом случае, реакция протекает с обращением конфигурации у Сг- При попытке провести дезаминирование З-амино-З-дезокси-а-метил-/)-глюкозида азотистой кислотой также наблюдалось сужение-пиранозного цикла [c.271]

Из производных 2-амино-2-дезоксисахаров наиболее часто встречаются в природе производные D-глюкозамина и D-галактозамина значительно менее распространены производные D-талозамина. Производные D-маннозамина служат промежуточными продуктами при биосинтезе, сиаловых кислот. D-Гулозамин входит в состав некоторых антибиотиков. [c.383]

Остается еще установить, является ли этот гексозамин D-глюкоз-амином или его эпимером D-маннозамином. При отщеплении группы NHg азотистой кислотой (реакции, в которой возможно вальденовское обращение) получается не альдоза, а ангидронроизводное — хитоза — циклический эфир с окисным кольцом 2,5. Конфигурация при С-2, как это изображено выше, была подтверждена синтезом, исходя из производного маннозы, содержащего цикл окиси этилена, в котором учитывается происходящее вальденовское обращение (Хеуорс). [c.273]

Г англиозиды отличаются от цереброзидов тем, что содержат нейраминовую кислоту. По химической структуре нейраминовая кислота является как бы продуктом конденсации маннозамина и пировиноградной кислоты. [c.244]

Некоторые исследователи считают, что углеводным компонентом нейраминовой кислоты является не маннозамин, а глюкозамин. [c.242]

Амино-2-дезоксисахара. К этой группе относится сравнительно недавно открытый О-маннозамин (2-амино-2-дезокси- -манноза) (XXXI), из которого образуется сиаловая кислота (см. с. 242). [c.235]

Нейраминовая кислота может рассматриваться как продукт конденсации D-маннозамина и пировиноградной кислоты. Ферментативный синтез N-ацетилнейраминовой кислоты из N-ацетнлманнозамина и пировиноградной кислоты послужил важным доказательством строения нейраминовой кислоты [c.242]

Другая порция тетраметилманнозы превращалась в кристаллический анилид (тетра-О-метил-Ы-фенил-В-маннозамин), для которого также определяли температуру плавления и процент метоксильных групп (табл. 3). [c.67]

Р-В-маннозамином (рис. 1). Сиаловые кислоты чрезвычайно широко распространены в природе как структурные компоненты гликопротеинов и гликолипопротеинов. В мукопротеинах сиаловые кислоты являются терминальной единицей углеводной простети-ческой группы. [c.314]

Сиаловые (ацетилнейраминовые) кислоты и их метаболизм привлекают большое внимание [61]. Исходный продукт для биосинтеза нейраминовой кислоты — Ы-ацетил-О-маннозамин и его [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология