Кетозы, получение

Из известных способов получения фруктозы наибольшее значение имеют следующие гидролиз сахарозы, ферментативное расщепление глюкозы и гидролиз фруктанов. Общим методом синтеза кетоз является окисление одного из вторичных гидроксилов полиолов до карбонильной группы хромовым ангидридом в пиридине или четырехокисью рутения. Широкое практическое применение находит способ микробиологического окисления полиолов бактериями. [c.127]

Для получения кетоз из альдоз существует также несколько методов, связанных с удлинением углеродной цепи сахара. Эти методы применяются главным образом для синтеза высших кетоз (см. гл. II), хотя иногда оказываются удобными и для синтеза кетогексоз, например -фруктозы Для превращения альдоз в кетозы может быть также использована перегруппировка Амадори (см. стр. 228). Проведение этой реакции с первичными гликозиламинами и последующее замещение аминогруппы на гидроксил действием азотистой кислоты позволяет получать обычные кетозы [c.249]

При взаимодействии ацетилированного хлорангидрида кислоты (Vni), полученной из соответствующего моносахарида, с диазометаном образуется диазокетон (IX), который далее может быть использован в нескольких направлениях. Обработка его кислотой дает кетозу (X) с лишним углеродным атомом по сравнению с исходным производным [c.23]

III. Получение озазона. При действии фенилгидразина на альдозы и кетозы образуются гидразоны. В этих соединениях [c.76]

Озоны могут быть использованы для синтеза новых углеводов. Наиболее важной реакцией является восстановление в них амальгамой натрия более активной альдегидной группы. При этом менее активная кетогруппа остается незатронутой, чго приводит к получению кетоз. Эта реакция, вместе с синтезом озазона, представляет важный путь перехода от альдозы к изомерной ей кетозе. [c.58]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТОЗ [c.248]

Описание получения ф е и и л г.л ю к о з а з а з о н а см. Альдегидная и кетонная группы в этом томе. Там же см. применение мети л фенилгидразина как реактива на кетозы. [c.33]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

Фруктозу — единственный широко распространенный в природе представитель кетоз — получают исключительно из природных источников гидролизом сахарозы или фруктанов (см. стр. 535). Высшие кетозы (см. гл. 11 и 12) выделяют главным образом из природных источников, хотя в настоящее время разработаны и синтетические методы их получения. Остальные кетозы, редко встречающиеся в природе, получают исключительно синтетическим путем. [c.248]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТОЗ 24У [c.249]

Фруктозо-6-фосфат, как и другие производные фруктозы, может (см. гл. 3) претерпевать ретроальдольное расщепление с образованием трехуглеродных фрагментов — производных триоз. Именно необходимость получения изомерных фрагментов, легко превращаемых друг в друга (что дает существенную экономию количеств ферментов, необходимых для последующих стадий), предопределяет превращение всех исходных субстратов в производное кетозы. [c.368]

Формазаны, полученные из различных альдоз, характеризуются их кристаллической формой и температурами плавления и, следовательно, могут служить для идентификации альдоз. Кетозы не образуют формазанов. [c.230]

Удлинение цепи альдозы. а. Метод Килиани — Э. Фишера (1887—1890 гг.). Альдозы (и кетозы) образуют циангидрины обычным образом. В этой реакции образуется новый асимметрический атом углерода следовательно, образуются два циангидрина (в неодинаковых количествах). Гидролиз последних приводит к получению двух альдо-новых кислот, например [c.233]

Эта перегруппировка применяется в качестве препаративного метода для получения кетоз из определенных альдоз и играет важную роль в некоторых биологических процессах (см. Спиртовое брожение ). [c.235]

В ряду сахаров с по мощью диазометана можно осуществить переход альдоз в кетозы так, например, воздействием диазометана на тетраацетат альдегидо-б -арабинозы был получен тетраацетат- [c.104]

В простейшей кетозе — диоксиацетоне — нет хирального центра. Однако в результате введения группы —СН(ОН)— между двумя углеродными атомами возникает эритрулоза, с-изомер которой служит основой для получения ряда в-кетоз. Получение этого ряда показано на рис. 26А-2. [c.422]

Превращение кетоз в альдозы должно быть упомянуто в связи с получением высших альдоз из низших. Кетозы при восстановлении дают соответствующие многоато.мные алкоголи последние могут быть окислены до оксикислот, которые легко отщепляют воду с образованием лактонов. Наконец лактоны при восстановлении переходят в альдозы, изомерные исходным кето.- ам [c.133]

При гидрировании альдоз в условиях, исключающих их изомеризацию по реакции Лобри де Брюина и Ван-Экенштейна, должен получаться лишь один полиол, соответствующий исходному моносахариду. Иногда специально выбирают условия для протекания более значительной изомеризации при гидрировании. Например, для повышения выхода маннита из инвертированной (гидролизованной) сахарозы (смеси глюкозы и фруктозы) гидрирование проводят в щелочной среде, когда глюкоза, наряду с сорбитом, дает более 20% маннита. Гидрирование кетоз (фруктозы, сорбозы) приводит к появлению нового асимметрического углеродного атома и, следовательно, к получению двух изомерных полиолов [c.73]

Целый ряд дезоксисахаров был синтезирован путем применения метода десульфуризации к тиокеталим различных моносахаридов или их полностью ацетилированных производных. Одним из первых примеров такого синтеза явилось превращение пентаацетата глюкозы"в дезоксипроизводное (X III) с выходом 607о [8]. Более низкий выход (20%) был получен в единственном случае вполне достоверного применения этого метода к кетозе (фруктозе) [8]. [c.402]

Общи.м. методом получения альдоз и кетоз является ошюление соот-вегствуюгцих многоатомных спирч ов азоч ной кислотой, бромноватисто-кислым натрием, перекисью водорода с присутствии солей железа, перекисью свинца и соляной кислотою и т. д. Так, арабит окисляется в арабинозу, маннит в маннозу и т. д. [c.128]

Несмотря на то что в результате этой реакции образуется смесь по меньшей мере трех моносахаридов, а течение реакции осложняется другими процессами (дегидратация, превращение в сахариновые кислоты, производные фурана и др.), эта реакция нашла значительное применение в синтезе, прежде всего для приготовления ряда труднодоступных кетоз. Для отделения присутствующих в смеси альдоз их обычно окисляют бромом в альдоновые кислоты, которые затем удаляют с помощью анионообменных смол. Выходы кетоз колеблются в пределах от 10 до 50%. Примером получения кетоз по этому методу могут служить синтезы О-псикозы из О-аллозы ЬУП, В-зритро-петулоги ЬУП1 из [c.101]

Реакция протекает также под влиянием кислот, но значительно медленнее и с малыми выходами. Все превращения идут одновременно, но с различной скоростью обычно самой быстрой является эпимеризация кетоз, наиболее медленной— превращение альдоза кетоза. Реакцию используют для получения кетоз (выходы 10 50%), а также для получения труднодоступных эпимеров альдоз, например 2,4,6-три-0-метил-Д-маннозы, N-ацетил-Д-маннозамина. [c.257]

Вместо метилата натрия успешно можно использовать также метилат бария Достаточно широко распространен метод дезацетилирования действием аммиака в метиловом спирте однако необходимость отделять полученный моносахарид от ацетамида, образуюш,егося в больших количествах, снижает ценность этого метода. В настоящее время вместо аммиака применяют триэтнламин в метиловом спирте. При дезацетнлировании производных кетоз хорошие результаты дает гидроокись бария В некоторых случаях для дезацетилирования может быть использован алкоголиз в присутствии хлорной кислоты Особенно легко удаляется ацетильная группа с гликозидного гидроксила, что в некоторых случаях может вызывать нежелательные осложнения, например дезацетилирование при хроматографировании на окиси алюминия. [c.137]

Химия кетоз представляет собой значительно более сложную и менее изученную область химии моносахаридов, чем химия альдоз. Кетозы в меньшей степени распространены в природе, чем альдозы, а их природные представители менее разнообразны. Из всех кетоз наибольшее значение имеет Л-фруктоза, играюш,ая наряду с глюкозой первостепенную роль в энергетическом обмене углеводов (см. гл. 13). Л-Фрукто-за входит в состав ряда растительных полисахаридов, а также и олигосахаридов, в том числе в состав важнейшего из них — сахарозы. В ограниченном числе природных объектов обнаружены также -сорбоза Д-тагатоза Л-псикоза и Ь-трео-пентулоза . Представитель высших кетоз — седогептулоза и фосфаты пентулоз играют центральную роль в процессе фотосинтеза (см. гл. 13). В полисахаридах бактериальных стенок обнаружены 2-кето-З-дезоксиальдоновые кислоты. К 2-кето-З-дезоксиальдоновым кислотам относятся и сиаловые кислоты — важнейшая группа моносахаридов, входящих в состав смешанных углеводсодержащих биополимеров (см. гл. 12 и 21). Эта глава посвящена общей характеристике химического поведения и методов получения кетоз, главным образом на примере простейших представителэй кетогексоз и кето-пентоз. [c.239]

Конденсация кетоз с аминами протекает аналогично этой реакции в ряду альдоз и приводит к кетозилаыинам (сы., например, и обзор ). Эти соединения способны к перегруппировке, аналогичной перегруппировке Амадори (см. стр. 228), в результате которой образуются 2-ами-но-2-дезоксиальдозы Таким путем, например, был получен [c.245]

Среди методов, основанных на окислении моносахаридов, наиболее изученным и широко применяемым,является действие солей двухвалентной меди в щелочной среде . Эта реакция, приводящая к образованию закиси меди, не является стехиометрической. Разные моносахариды обладают различным восстановительным действием однако можно подобрать условия, в которых в определенном интервале концентраций выделение закиси Меди пропорционально количеству данного моносахарида. Не менее широко применяется в количественном анализе сахаров во многом сходный с предыдущим метод окисления феррицианидом калия в щелочной среде " . Из других окислителей необходимо упомянуть гипоиодит Натрия, используемый для определения альдоз в присутствии кетоз, ко-Тэрые этим реагентом не окисляются. Поскольку гипоиодит натрия реагирует со многими органическими соединениями, этот метод дает хорошие результаты только с достаточно чистыми растворами сахаров, полученными например, после элюирования зон с бумажных хроматограмм . Стехиометрическое протекание этой реакции позволяет использовать ее й то же время и для определения степени полимеризации олигосахаридов . Несколько методов количественного определения моносахаридов основаны на реакциях периодатного окисления . Для той же цели применяется ряд органических окислителей наилучшие результаты получены с 3,5-динитросалициловой кислотой и солями тетразолия . [c.414]

Для эпимеризации при Са в восстанавливающем звене олигосахаридов и главным образом для получения дисахаридов, на восстанавливающем конце которых находится кетоза, используют реакцию Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Так, щелочная изомер изация целлобиозы приводит к целлобиулозе [c.459]

По названию исходного вещества образовавшийся сахар был назван акрозой. После этого Э. Фишер осуществил ряд других синтезов сахаров методами, разработанными как им самим, так и другими исследователями, в частности Г. Килиани. При этом не только были получены многочисленные альдо- и кетогексозы, но и осуществлены разнообразные превращения альдоз в кетозы, гексоз в пентозы и наоборот. Большинство полученных и идентифицированных Э. Фишером сахаров в природе не встречается. Их структуры с открытой цепью оказались лишь удобными моделями, позволившими познакомиться с чрезвычайным разнообразием соединений этого типа. [c.184]

АНОМЕРЫ, изомеры углеводов, различающиеся лишь конфигурацией гликоэидного (аномерного) атома углерода (С-1 у альдоз, С-2 у кетоз). К а-А. относят изомеры, конфигурация гликозидного атома углерода у к-рых совпадает с конфигурацией атома углерода, определяющего принадлежность моносахарида к D- или L-ряду. У (3-А. указанные конфигурации не совпадают (см. Мутаротация). Из.мепе-ние конфигурации гликозидного атома углерода наз. ано-меризацией. Для сахаров D-ряда а-А. обладают более положительным оптич. вращением, чем соответствующие р-А. АНРИ РЕАКЦИИ, 1) Получение -/-галогеноэфиров действием галогеноводородов на смесь альдегида и спирта при т-рах от —5 до О С [c.49]

Получение высших кетоз альдольной конденсацией моносахаридов [c.195]

Спирты, являющиеся производными сахаров, окисляются в альдозы и кетозы (например, сорбитол в сорбозу). Такое окисление, будучи одним из этапов на пути препаративного получения аскорбиновой кислоты из глюкозы, приобрелб большое промышленное значение. В-Сор- [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология