Гидрирование Гидрогенизация ненасыщенных соединений

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Процессы гидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гексаметилендиамин), спирты (н-про-пиловый, н-бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля и т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т. д. [c.543]

В настоящее время существует несколько разновидностей гидроочистки, различающихся по аппаратурному оформлению. Наибольшее распространение получил метод, при котором гидроочистку проводят на неподвижном алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 390—420 °С и давлении 40—50 ат. В этих условиях происходит деструктивная гидрогенизация сернистых соединений с образованием сероводорода, а также гидрирование ненасыщенных углеводородов, кислород- и азотсодержащих соединений. Поэтому гидро-очистке подвергаются также продукты термического и каталитического крекинга. [c.82]

Водород применяется в промышленности для гидрирования ненасыщенных соединений и для очистки дистиллятов методом гидрогенизации. Значительное количество водорода идет на производство аммиака. [c.113]

Наконец, жидкие продукты гидрогенизации содержат значительно меньше ненасыщенных углеводородов, чем жидкие продукты крекинга, т. е. происходит гидрирование образующихся непредельных соединений. [c.20]

Гидрирование ненасыщенных соединений Гидрогенизация органических соединений Окисление метана Полимеризация легких олефиновых углеводородов [c.389]

Рассмотрено гетерогенное и гомогенное каталитическое гидрирование карбоцепных ненасыщенных полимеров и их восстановление химическими агентами. Особое внимание уделено анализу специфических особенностей каталитической гидрогенизации высокополимеров. Приведены данные о неоднородном протекании гетерогенного процесса и обсуждены возможные следствия этого явления. Обобщены работы по гомогенному каталитическому гидрированию полимеров в присутствии, органических соединений бора, катализаторов Циглера, комплекса родия. В. отличие от гетерогенного процесса гомогенное гидрирование протекает однородно. Описаны особенности восстановления полимеров диимидом. Ил. - I, табл. - 2, библиогр. - 54 назв. [c.126]

Скорость и механизм реакций каталитической гидрогенизации в растворах зависят от химической природы катализатора, состава раствора и строения ненасыщенного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов (измерение потенциала и электропроводности порошкообразных катализаторов) дает возможность в каждом конкретном случае определять количество сорбированного катализатором водорода, среднюю энергию связи его с поверхностью, скорость возобновления водорода, соотношение концентраций реагирующих веществ на поверхности во время реакции и лимитирующую стадию процесса. Зная эти характеристики, наряду с кинетическими данными, легче произвести выбор оптимальных катализаторов для гидрирования различных классов непредельных соединений [1]. [c.462]

Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

В связи с открытием в 30-х годах новых нефтяных месторождений и разработкой таких процессов, как экстракция растворителями и каталитический крекинг, обычная гидрогенизация под высоким давлением не нашла широкого применения. Однако в последние годы в результате громадного роста мощностей каталитического риформинга, являющегося источником дешевого побочно получаемого водорода, значительно улучшены экономические показатели различных гидрогенизационных процессов, и б настоящее время мощности гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей промышленности США уже превысили мош ности каталитического риформинга [32]. Однако эти установки последнего периода запроектированы главным образом для процессов гидроочистки, т. е. гидрирования в сравнительно мягких условиях, при которых молекулярный вес лишь незначительно снижается в результате крекинга. Подобные установки строились в основном для повышения качества и стабильности продуктов путем удаления сернистых, кислородных, азотистых и металлорганических соединений, а также реакционноспособных ненасыщенных углеводородов (олефины, диолефины и др.). Такие процессы успешно применяют для очистки самых различных по молекулярному весу фракций — от бензинов (главным образом тяжелых бензинов, направляемых на риформинг), средних дистиллятов (керосины, реактивные, дизельные и печные топлива) до газойлей, сырья для каталитического крекинга, масляных и парафиновых дистиллятов. [c.250]

Необходимым условием для суждения о строении макромолекулы на основании полученных осколков является сохранение фрагментами своего первоначального строения. Поэтому разложение высокомолекулярных соединений, особенно таких, как полиэтилен, полиизобутилен и им подобных, целесообразнее проводить в условиях деструктивной гидрогенизации. Этот метод заключается в том, что образующиеся при термическом разложении ненасыщенные углеводороды подвергают гидрированию. Таким путем устраняется возможность вторичных реакций ненасыщенных продуктов распада — полимеризации, циклизации и пр. . [c.145]

Металлы, катализирующие обмен На— Оа, также активны в реакции гидрогенизации ненасыщенных соединений. Из числа таких реакций наиболее тщательно изучалась реакция Н2+С2Н4. Хотя многие закономерности зтой реакции хорошо известны, механизм ее до сих нор недостаточно ясен. Изучение гидрирования высших олефинов показало, что реакция с каждым данным олефином имеет свои, только ей одной присущие черты. [c.548]

Следует отметить, что указанные катализаторы йе только обеспечивали относительно глубокое гидрирование сернистых и ненасыщенных соединений, но и способствовали довольно значительному, часто нежелательному, разложению углеводородов сырья (деструктивной гидрогенизации). Тем не менее гидроочистка газойлевых дистиллятов из сернистых нефтей на катализаторах деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга), в част ности на осерненном вольфрамникелевом катализаторе, была успешно осуществлена [14, 15]. [c.186]

Процесс деструктивной гидрогенизации в современном его понимании представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, деструктивного гидрирования, гидрирования и изомеризации В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному нанравлеиию дегидрогенизацией некоторых алициклических углеводородов и полимеризацие ненасыщенных соединений, приводящих к коксообразованию. [c.310]

Г идрокрекинг проводится с целью превращения высококипящих фракций в более низкокипящие продукты путем деструкции молекул углеводородов и гидрирования ненасыщенных соединений. На начальной стадии гидрокрекинга многоядерных ароматических соединений происходит их частичное гидрирование, и только после этого начинается собственно крекинг. Сера и азот, присутствующие в виде простых сульфидов и более сложных гетероциклических соединений, превращаются в сероводород и аммиак. Другая и, пожалуй, более важная задача, которую выполняет гидрирующий компонент, — быстрая гидрогенизация коксообразующих соединений и подавление реакций, ведущих к коксообразованию на поверхности катализатора. На все эти реакции расходуется дополнительное количество водорода. [c.337]

Влияние температуры. Повышение температуры гидрогенизации увеличивает термодинамическую вероятность реакций распада (эндотермических) и уменьшает вероятность реакций гидрирования (экзотермических). Поэтому с ростом температуры тепловой эффект процесса будет понижаться, а концентрация непрогидрированных, ненасыщенных соединений в продуктах гидрогенизации увеличиваться. Ненасыщенность продуктов расщепления может стать причиной образования карбоидов и отложения кокса. [c.455]

Вероятно, не существует ни одного класса ненасыщенных соединений, для гидрирования которых не был бы в качестве катализатора использован никель Ренея. Трудно дать обзор опубликованных данных об использовании его в качестве катализатора гидрогенизации, так как часто в реферативных журналах [c.219]

Интересно отметить, что олефиновые углеводороды редко определяют по присоединению водорода. Вместе с тем гидрогенизацию широко применяют для анализа ненасыщенных соединений, содержащих кроме двойных связей другие функциональные группы. Этот метод имеет чрезвычайно большое значение для химиков-ор-гаников, устанавливающих строение новых соединений. Большим преимуществом метода гидрирования является легкость выделения продукта реакции, который можно подвергнуть таким дальнейшим исследованиям, как элементный анализ или определение других функциональных групп. В качестве примера можно привести использование количественного микрогидрирования при исследовании алкалоидов крестовника . При определении алкенной функции с целью установления строения исходного соединения следует помнить, что в ходе реакции присоединения водорода могут происходить молекулярные перегруппировки. Это особенно важно при анализе терпенов . [c.343]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

К первой группе относятся ионы, окисляющие молекулярный Н до Н (например, Ag+, Си+ , Ag(NRз)2+ и т. д.), но не способные к катализу гидрирования ненасыщенных органических соединений. Во вторую группу входят комплексы, которые в присутствии Нг катализируют гидрогенизацию олефинов (КиС1б , Со(СК5) , КЬС1(РКЬг)з, стеараты переходных металлов и т. д.). [c.284]

Применительно к жидкому сырью деструктивную гидрогенизацию можио себе представить как крекинг под высоким давлением водорода." Деструктивная гидрогенизация углей начинается со стадии их превращения в жидкие высокомолекулярные продукты (растворение углей), которые подвергаются воздействию водорода и крешТ ются с образованием легких продуктов. Процесс деструктивной гидрогенизации складывается из ряда последовательных и параллельных реакций, а именно расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, недеструктивного гидрирования ненасыщенных продуктов распада и деполимеризации, собственно деструктивного гидрирования 1 сырья и продуктов распада и, наконец, изомеризации соединений, возникающих в ходе процесса. [c.433]

Парофазпая гидрогенизация не требует тех высоких давлений, которые применяются в жидкофазном процессе. При предварительном гидрр1ровашш общее давление, равное 250—300 ат, обеспечивает необходимую полноту гидрирования кислородных, азотистых и других соединений, присутствующих в широкой фракции. Повы-гаение давления выше 300 ат практически пе влияет на гидрирующую способность катализатора. Температура процесса колеблется от 360 до 450° С. В начальный период работы, когда активность катализатора высока, гидрирование можно вести при 360°. По мере утомления ката,лизатора температуру реакции постепенно повышают, доводя ее до 440—450°. Дальнейшее повышение темнературы, хотя и повышает скорость гидрирования, но одновременно увеличивает вероятность реакции распада и скорость их протекания. Оно может, таким образом, привести к повышению ненасыщен-ностп продуктов реакции и усилению газообразования. Поэтому, еслп катализатор оказывается недостаточно активным и при 450°, его заменяют свежим. [c.477]

При переработке широкой фракции на бензин парофазвая гидрогенизация обычно состоит из двух ступеней предварительного гидрирования и расщепления, или бензинироваиия. Сначала сырье насыщается водородом, причем происходит гидрирование кислородных, азотистых и сернистых соединений с отщеплением воды, аммиака и сероводорода. Одновременно подвергаются гидрированию ненасыщенные и частично ароматические соединения. При давлении 300 ат получаемое в результате предварительного гидрирования среднее масло должно содержать не более 0,02% фенолов и не более 3—5 мг л азотистых оснований, так как более значительное их содержание пр иводит К сокращению срока работы Катализатора расщепления, весьма чувствительного к фенолам и о снова ниям. [c.21]

Жидкие жиры имеют ограниченное применение в качестве продуктов питания. Население привыкло к употреблению возможно более твердых жиров. Кроме того, природные животные и растительные масла обладают характерным вкусом и запахом, который не всем нравится. Особенно неприятный вкус имеют рыбьи жиры. Во многих странах уже привыкли к заменителю масла—маргарину, ставшему употребительным продуктом в домашнем хозяйстве. Для промышленного использования, например для изготовления твердых мыл и свечей, тоже предпочтительнее твердые жиры или насыщенные жирные кислоты. Поэтому отверждение жиров методом гидрирования, введенное около 40 лет тому назад, явилось большим достижением жировой промышленности. В этом процессе ненасыщенные жирные кислоты масел переводят каталитическим гидрированием на никелевом катализаторе в насыщенные жирные кислоты. Гидрирование проводится в жидкой фазе, поэтому никелевый катализатор должен быть очень тонко диспергирован. Растительные масла, содержащие олеиновую кислоту, при гидрогенизации преврашаются в соответствующие соединения стеариновой кислоты. Рыбий жир, в котором содержится, в частности, физетоловая кислота С Нз СООН, переходит при гидрировании в глицерид пальмитиновой кислоты, а из рицинолевой кислоты образуется оксистеариновая кислота [c.400]

В процессе гидрогенизации в принятых условиях решающее значение имеют реакции гидрирования непредельных углеводородов и восстановления кислородных и сернистых соединений. Эти реакции затрагивают почти 100% указанных соединений, содержащихся в исходном сырье. Реакция гидрирования бензольных колец практически не имеет места. Так, если в жидкофазном бензине содержится 14,6% ароматических углеводородов, то в парофазном — 17,6% во фракции с температурой кипения 180—325° жидкофазного гидрогенизата, очищенного от фенолов и нейтральных кислородных соединений, — 27,2%, а в соответствующей фракции парофазного гидрогенизата — 28,6% ароматических углеводородов. Содержание непредельных углеводородов уменьшается в результате гидрогенизационной стабилизации в бензине с 37,2 до 2,0%, в дизельной фракции — с 32,3 до 2,9%. Некоторое увеличение содержания ароматических углеводородов в бензиновых и дизельных фракциях парофазного гидрогенизата, по сравнению с исходным сырьем, объясняется наличием в нем ароматических углеводородов с боковыми ненасыщенными цепями, которые гидрируются и дают ароматические углеводороды, а также деструкцией части углеводородов других классов (прежде всего — парафинов) до газов, что ведет к накоплению ароматики в гидро-генизате. [c.82]

В ранее опубликованной статье [1] был дан обзор литературы, освещающей свойства и активность трех основных катализаторов парофазной ступени гидрогенизации топлива — ШЗг, + N 5 + А Оз, У82+ + алюмосиликаты, а также изложены результаты экспериментального исследования сравнительной активности этих катализаторов в реакциях гидрирования непредельных, конденсированных ароматических и одноядерных ароматических углеводородов и в реакции восстановления фенола. Было показано, что опубликованные сведения об активности промышленных вольфрамовых гидрогенизационных катализаторов в главнейших реакциях процесса парофазной деструктивной гидрогенизации (реакциях гидрирования ненасыщенных углерод-углеродных связей, восстановления кислородных, сернистых, азотистых соединений, расщепления и изомеризации) имели лишь качественный и, в ряде случаев, противоречивый характер. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология