Восстановительное отщепление

Восстановительное отщепление от окисей олефинов с образова-ванием олефинов с высоким выходом осуществлено в присутствии комплекса Сг —этилендиамин при 25 °С [173]. Вообще обессеривание эписульфидов протекает легче, чем отщепление кислорода от окисей олефинов [170]. [c.116]

Сложноэфирная группировка в полученном производном пиридина удалялась омылением и последующим декарбоксилированием затем гидроксильные группы в положениях 2 и 4 заменялись на атомы хлора, а последние элиминировались восстановительным отщеплением — действием водорода в присутствии палладия. Из 2-(р-оксиэтил)-3-метилпиридина был получен также изомерный аналог тиамина. Промежуточное пиридиновое производное было получено из производного тетрагидропиридина XIП следующим интересным способом [c.456]

Окислительное присоединение - восстановительное отщепление [c.685]

Эту стадию называют окислительным присоединением, так как степень окисления металла формально меняется от +1 до +3. Обратное окислительному присоединению отщепление молекулы водорода с регенерацией исходного комплекса иридия называется восстановительным отщеплением. [c.685]

Стадия 6 протекает как восстановительное отщепление молекулы альдегида с регенерацией активной формы катализатора НСо(СО)з [c.687]

Побочные реакции замена диазогруппы атомом галогена, восстановительное отщепление азота (дезаминирование), образование ArN=NAr и образование диазосмол . [c.271]

Несимметричные N-монозамещенные 1,4-Д., используемые как дисперсные красители или как промежут. продукты в сиитезе более сложных антрахиноновых красителей, получают восстановительным отщеплением сульфогруппы от [c.43]

Например, ставшие классическими синтезы окситоцина, вазопрессина и инсулина спланированы так, что временные защитные группы удалялись ацидолизом, постоянные — восстановлением после завершения синтеза. Защита а-аминогрупп осуществлялась бензилоксикарбонильной группой, которая деблокировалась при обработке бромоводородом в уксусной кислоте, в то время как е-аминогруппы остатков лизнна и гуанидиновые группы остатков аргинина были защищены тозильными группами, удаляемыми лишь восстановлением натрием в жидком аммиаке. Но, поскольку обработка натрием в жидком аммиаке ведет к различным повреждениям продукта, эту методику восстановительного отщепления применяют теперь редко. [c.222]

Реакции, формально обратные реакциям внедрения, имеют как теоретическое, так и практическое значение. Их используют не только для синтеза алкил- или арилметаллорганических соединеннй (схемы 220, 221) [250], но и как методы декарбонилирования альдегидов [98, 251] и хлорангидридов [252] или отщепления ЗОг ют сульфонилгалогснидов и т. п. В последних случаях органический продукт отделяют от атома металла путем восстановительного отщепления (см. далее, а также разд. 15.6.3.7). [c.301]

Восстановительное отщепление вицинальных метансульфо-нилоксигрупп в 2,3-0 ДИмезпл-а-о-глюкопиранозидах первоначально осуществляли с помощью нодида натрия н цинковой пылн [1], Фразер-Рейд и Боктор [2] сообщают, что для улучшения выходов этой реакции, а также ее воспроизводимости следует [c.252]

Устойчивостью к восстановительному отщеплению отличается, как видно, только галоген, находящийся в -положении. 2,6-Дихлорпиридин-4-карбо-новая кислота при каталитическом гидрировании в присутствии никелевого катализатора в растворе едкого натра восстанавливается до изоникотиновой кислоты [56 [c.402]

Восстановительное отщепление галогена дает удобный метод элиминирования гидроксильных групп (или атома кислорода в Н-алкилпиридонах) путем замены их на галоген с последующим восстановлением. Этот метод нашел свое применение для удаления излишних гидроксильных групп из ядра пиридина, в многочисленных вариантах синтеза одного из витаминов— пиридоксина (стр. 465) и алкалоида рицинина (стр. 435). Подбирая подходящие условия реакции, можно из 2-хлор-5-нитропиридина получить [c.402]

Избирательное восстановление замещающих групп. Некоторые группировки, связанные с изохинолиновой системой, можно восстановить, не затрагивая самого ядра. Так, например, винильная группа [143—145] и кетонная группа [146], находящиеся в положении 1, могут быть избирательно восстановлены в соответственно этильную и карбинольную группы нитроизохино-лины можно перевести в аминоизохинолины атомы галогена, находящиеся в разных положениях ядра, можно заместить на водород. Восстановительное отщепление бензильного радикала (введенного с целью защиты) в бензилокси-изохинолинах (стр. 320) является обычным приемом в синтезе оксиизохино-линов. Известно восстановительное расщепление 7-окси-8-(пиперидинометил)-изохинолина (I) до 7-окси-8-метилизохинолина (II) под действием метилата натрия в метаноле при повышенных температурах [147]. [c.289]

RBr- R HO. Реагент взаимодействует с первичными бромидами в присутствии трифенилфосфина (25°) с образованием после прото-иирования уксусной кислотой соответствующего альдегида с высоким выходом (75—85%) (в расчете на выделенный продукт). Полагают, что реакция включает окислительное присоединение R, внедрение с миграцией СО и восстановительное отщепление. [c.188]

При действии LiAIH4 на 4,4 -диметокси-а,а -дицианостильбен одна нитрильная группа восстанавливается в аминометильную группу, а вторая — подвергается восстановительному отщеплению [c.329]

И другие кетоны апалогичного строения при гидрировании претерпевают восстановительное отщепление кетогруипы, тогда как олефиновая связь пе затрагивается. [c.68]

Восстановительное отщепление метоксильных групп действием натрия в спирте [595] было применено для выяснения взаимоотношений между алкалоидами АтагуШ< асеае однако этот метод вызывает осложнения вследствие одновременного восстановления других центров [256]. [c.75]

Группа R отщепляется легче в тех случаях, когда это бензил, аллил или арил если же R является насыщенной алкильной группой, то ее восстановительное отщепление протекает с неко торым трудом [247, 249, 312, 572]. Однако расщепление по Эмде было использовано в ряду конессина [341] при деградации производных, содержащих группировку GLVII. Замена амальгамы натрия [341] натрием в жидком аммиаке [340] дает лучшие результаты при восстановлении этих производных. Натрий в жидком аммиаке использовался для расщепления четвертичных аммониевых солей и в ряде других случаев [164]. Более систематический обзор по реакции Эмде см. [314]. [c.118]

Восстановительное отщепление с образованием исходного спирта (путь б) наблюдалось в ряду сахаров при восстановлении литийалюминийгидридом вторичных тозилоксигрупп [17, 110, 111, 437, 655, 756], 12р-тозилатов стероидов [158] и производного морадиола ( GLXXIII) [50]. [c.123]

При плавлении со щелочью карминовой кислоты X VII получают кокцинин X VIII [41]. Деструкция сахароподобной боковой цепи до метильной группы, без сомнения, включает переносы гидрид-иона, в результате которых происходит восстановительное отщепление фенольной гидроксильной группы и превращение производного антрахинона в производное антрона. Оба эти превращения можно легко осуществить с помощью обычных химических методов [c.280]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановительное отщепление: [c.111] [c.89] [c.219] [c.77] [c.93] [c.74] [c.353] [c.376] [c.322] [c.327] [c.344] [c.290] [c.293] [c.235] [c.435] [c.435] [c.235] [c.74] [c.380] [c.97] [c.101] [c.119] [c.116] [c.659]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология