Эмде расщепление

ЭМДЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ, восстановительное расщепление четвертичных солей аммония под действием амальгамы Na и водного р-ра этанола с образованием третичных аминов [c.708]

ЭМДЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ, восстановит, разрыв связи С — N в четвертичных солях аммония при действии амальгамы натрия [c.478]

Эллаговая кислота 553, Ь67, 671, 677 Эмде метод расщепления связи N С 1107 [c.1214]

Э. р. является ценным дополнением к широко распространенному методу расщепления четвертичных оснований по Гофману, т. к. часто приводит к иным результатам, и особенно эффективно используется для установления строения аминов и алкалоидов. Реакцию открыл Г. Эмде в 1909. [c.478]

Восстановительное расщепление четвертичных солей аммония до третичных аминов под действием амальгамы натрия получило название реакции ЭМДЕ [c.85]

Расщепление по Эмде [7 . Расщепление по Эмде состоит в действии Н. а, р. на четвертичную галоидную соль в спиртовом пли водном растворе. Четвертичная соль аммония (1а) при расщеплении ио Эмде дает тот же продукт (2), который образуется при расщеплении ио Гофману четвертичного основания (15). [c.367]

Расщепление по Эмде. НатРия амальгама [c.643]

При обработке амальгамой натрия водных или спиртовых растворов галоидных солей четвертичных аммониевых оснований происходит разрыв азот-углеродной связи. Этот метод расщепления солей аммониевых оснований получил название расщепления но Эмде и был широко использован для установления строения ряда алкалоидов и других азотсодержащих соединений . [c.283]

Дальнейшее расщепление по Эмде полученной из соединения [c.284]

А. с. ч. раств, в воде и низших спиртах. Наиб, важные р-ции А. с. ч. связаны с их превращением в третичные амины (см., напр., Гофмана реакции., Эмде расщепление, Соммле реакции, Стивенса перегруппировка). Многие А. с, ч. биологически активны, встречаются в природе (наиб, важные из них — холин и ацетилхолин). См., напр., А.ЛКОМОНЫ, Катапины, Хлормекват-хлорид, Диоксоний. [c.43]

Erode degradation реакция расщепления Эмде (модификация реакции Гофмана) — разрыв связи С—N при обработке водного или спиртового раствора галогенида четвертичного аммониевого основания амальгамой натрия [c.387]

R4P+. Для этой цели использовались и другие восстановители, например триэтилборгидрид лития (который предпочтительно отщепляет метильные группы) [946] и натрий в жидком аммиаке. Восстановление четвертичных солей амальгамой натрия в воде известно как реакция Эмде. Однако этот реагент неприменим для расщепления аммониевых солей, все четыре заместителя которых представляют собой насыш,енные алкильные группы. Некоторые третичные амины расщепляются при взаимодействии с алюмогидридом лития [947]. Естественно, азири- [c.182]

Реакция Брауна с бромистым цианом часто применялась для расщепления алкалоидои. Важность этой реакции в данной области можно сравнить е важностью классического метода расщепления Гофмана и Эмде, [c.280]

Дальнейшее раси1епление (.3) по методу Гофмана ие приводит к положительным результатам, в то время как расщепление по Эмде дает о-метилстнрол (4) [8 . Согласно методике Бразена и Хаузера [9], для получения гемимеллитола (6) к суспензии четвертнч- [c.367]

Метод Эмде. Обработка хлористого диметилтетрагидроизохинолиния амальгамой натрия в условиях реакции Эмде приводит к образованию продукта гофмановского расщепления I ожидаемый продукт восстановления XIX не [c.354]

Соединение X X11 при расщеплении по методу Эмде дает смесь насыщенного и ненасыщенного соединений гидрирование этой смеси приводит к образованию соединений XXIII (главный продукт реакции) и XXIV [577]. [c.355]

Группа хелидонина. Гадамер с сотрудниками установил основные черты структуры этих соединений наличие спиртовой группы, двух метилендиокси-групп и третичного гетероциклического атома азота. Были идентифицированы также некоторые продукты расщепления по методам Гофмана и Эмде, однако все предложенные структуры, предполагающие циклическую систему фенантрена—изохинолина оказались неудачными. Пересмотрев все доказательства, Бруххаузен и Берш, исходя из фитогенетических данных, предложили формулу III. Хелидонин обычно встречается вместе с протопином и алкалоидами [c.465]

Emde расщепление Эмде (превращение солей аммония в третичные амины под действием амальгамы натрия) [c.157]

Основное нанравленне научных исследований — изучение строения природных азотсодержащих соединений. Установил (1912), что при обработке амальгамой натрия водных или спиртовых растворов галоидных солей четвертичных аммониевых оснований происходит разрыв связи азот — углерод (расщепление по Эмде). Использовал этот метод для установления строения р.яда алкалоидов и других азотсодержащих соединений. [228] [c.594]

Группа R отщепляется легче в тех случаях, когда это бензил, аллил или арил если же R является насыщенной алкильной группой, то ее восстановительное отщепление протекает с неко торым трудом [247, 249, 312, 572]. Однако расщепление по Эмде было использовано в ряду конессина [341] при деградации производных, содержащих группировку GLVII. Замена амальгамы натрия [341] натрием в жидком аммиаке [340] дает лучшие результаты при восстановлении этих производных. Натрий в жидком аммиаке использовался для расщепления четвертичных аммониевых солей и в ряде других случаев [164]. Более систематический обзор по реакции Эмде см. [314]. [c.118]

Описано видоизменение метода расщепления по Эмде, заключающееся в применении сплава никеля с алюминием вместе амальгамы натрия. По этому методу восстановительное расщепление четвертичных солей аммония быстро протекает в мягких уело ВИЯХ и с хорошим выходом. [c.284]

Еслп рассматривать реакции расщепления аминов в качестве методов распада, а не синтетических методов, то в зтом случае реакция Гофмана представляется наиболее полезной, поскольку в общем случае она может быть наиболее широко использована, Существуют еще два метода, которые могут привести к такому же типу распада. Реакция с бромистым цианом по Брауну [166] приводит к размыканию гетероциклических колец, однако относительная реакционная способность различных групп отличается от той реакционной способности, которая наблюдается в процессе исчерпывающего метилирования, так как в данном случае атака скорее направлена на а-углероляый, а не на -водородный атом. Например, легко удалить метильные группы, но могут также отщепиться и другие заместители, не содержащие [З-водородных атомов. Восстановительное расщепление и особенно восстановление по Эмде четвертичных солей с образованием амина и углеводорода представляет собой другой общий метод [167, 168]. Однако эта реакция обычно пе npri-водит к положительным результатам, если только группа, подлежащая отщеплению, не бензильного или не аллильного типа. С помощью алюмогидрида лития можно восстановить четвертичную соль до третичного амина, и при применении этого зеагента можно отщепить алкильные группы от атома азота 145, 167, 169, 170]. В реакциях расщепления алкалоидов можно использовать восстановление по Эмде для отщепления аминогруппы от соединений типа тетрагидроизохинолина после первых стадий реакции Гофмана. Естественно, что такое конечное расшепление нельзя осуществить по методу Гофмана, [c.386]

При действии амальгамы натрия на водные или спиртовые растворы галогенных солей четвертичных аммониевых оснований происходит разрыв азот-углеродной связи — так называемое расщепление по Эмде [218, 219]. Например, N, N-диметилтетрагидро-хинолиний при обработке амальгамой натрия образует о-пропил-N, N-диметиланилин [c.551]

Расщепление иодметилата афиллидина по Эмде [c.111]

За истекший промежуток времени мы провели с этим веществом ряд опытов, так как можно было ожидать, что это основание благодаря своему ненасыщенному характеру даст при расщеплении столь же благоприятные результаты, как это было в случае цитизина [3] и анагирина [4]. К сожалению, эти надежды не оправдались при гофманском расщеплении иодметилата термопсина действием окиси серебра или КОП выделяется неизмененный термопсин. Безрезультатными оказались также попытки провести расщепление по методу Эмде (с амальгамой натрия или с каталитически активизированным водородом) [5]. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология