Сульфаминовые кислоты, перегруппировки

Характерной особенностью многих сульфаминовых кислот является их способность перегруппировываться в аминосульфокислоты. Эта перегруппировка происходит при нагревании как самих кислот, так и их солей, причем сульфогруппа вступает предпочтительно в пара-положение, а если оно занято, то в орто-положение [c.584]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

И кетонов по методу Гаттермана и перегруппировку Фриса [11, 93, 168]. Это обусловлено тем, что трополон в сильных кислотах превращается в сопряженную кислоту, а в присутствии солей металлов — в комплексную соль. Так, например, прибавление серной кислоты ускоряет нитрование производных бензола, однако замедляет нитрование трополонов. Более того, трополоны не сульфируются серной кислотой и серным ангидридом, однако могут быть просульфированы действием сульфаминовой кислоты. Как и следовало ожидать, замещение в трополонах происходит в положения 3, 5 и 7, однако место преимущественной атаки заместителей зависит от характера вещества и от условий реакции. [c.390]

Из внутримолекулярных ароматических перегруппировок будут рассмотрены четыре наиболее важные и изученные бензидиновая перегруппировка, перегруппировка нитроаминов, перегруппировка сульфаминовых кислот и перегруппировка солей бензилтриалкиламмониевых и бензилдиал-килсульфониевых оснований. [c.411]

Перегруппировка N- yльфaминoвыx кислот. Образование сульфаминовых кислот из аминов может происходить двумя способами. По одному из них амин, например анилин, нагревают с олеумом при высокой температуре. Так как реакция сульфирования обратима, то главную роль играет термоди [c.415]

Перегруппировка Ы-сульфаминовых кислот. Образование сульф-аминовых кислот из аминов может происходить двумя способами. П-о-одному из них амин, например анилин, нагревают с олеумом при высокой температуре. Так как реакция сульфирования обратима, то-главную роль играет термодинамический фактор. Независимо от механизма реакции (будь то непосредственное сульфирование сернокислого амина в ядро или же сульфирование через стадию образования Ы-сульфокислоты и последующую перегруппировку) образуется термодинамически более устойчивый продукт реакции — сульфаниловая кислота. [c.600]

Подтверждепием такой возможности является перегруппировка 2-ампно-4-метилтиазол-5-сульфоновой кислоты в сульфаминовую кислоту прп нагревании до 165° С в течение 5 ч [48, 79]. [c.362]

Таким образом, учитывая, что в процессе сульфирования не имеет место перегруппировка сульфаминовых кислот в аминосульфокислоты и что не происходит прямого сульфирования аминосоединений, а также, что конечные продукты при сульфировании нитрозосоединений те же, что и при сульфировании нитросоединений, Богданов предлагает следующую схему основных путей превращения нитро- и нитрозосоединений при взаимодействии с солями сернистой кислоты [c.33]

Несостоятельность всей этой схемы была установлена в результате новых исследований, что очень важно для понимания реакций замещения ароматического ядра. Превращение анилинсульфата в сульфаминовую кислоту практически не осуществимо. Превращение о-анилинсульфокислоты в сульфаниловую кислоту в присутствии серной кислоты является не перегруппировкой, а основывается на обратимости реакции сульфирования ароматического ядра. В этих условиях устанавливается ряд равновесий между анилином, серной кислотой и обеими сульфокислотами, которые приводят к термодинамически наиболее устойчивому компоненту в данном случае этим компонентом является сульфаниловая кислота. Наконец, недавно было доказано, что мнимая перегруппировка фенилсульфаминовой кислоты в о-анилинсульфокислоту не происходит в действительности (Хьюз, цитировано по Ингольду, 1953 г.). Таким образом, образование сульфокислот анилина из анилина и серной кислоты происходит по механизму (еакции непосредственного замещения. [c.552]

Для перегруппировки Ы-хлорацетанилида в п-хлорацетанилид, так же как и для многих аналогичных реакций (например перегруппировок сульфаминовых кислот, эфиров угольной кислоты и т. д.), предлагалось два механизма—внутримолекулярный (7,9) и межмолекулярный (7, 10), протекающий с образованием молекулярного хлора [447], [c.465]

Возникновение ортаниловой кислоты следует объяснять яе внутримолекулярной перегруппировкой, а сульфированием сульфаминовой кислоты либо амина. Этот взгляд согласуется с работами йллшинати /6/ и противоречит широко распространенному мнению /3/ о легкости внутримолекулярной перегруппировки сульфаминовых кислот. [c.1034]