Нитросоединения сульфирование

Эта часть ХПК определяет присутствие в воде органических соединений, как правило, растворенных и очень разнообразных растворителей, ароматических углеводородов, нитросоединений, сульфированных соединений и т. д. [c.232]

Сульфирование нитропроизводных бензола и его гомологов не имеет особенного значения как метод получения нитросульфокислот, так как нитрование сульфокислоты идет легче, чем сульфирование нитросоединения. Однако в тех случаях, когда при нитровании получается смесь изомеров, а при сульфировании главным образом одно соединение, метод сульфирования представляет известную ценность. [c.35]

Приведенное выше общее уравнение реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой показывает, что процесс введения нитрогруппы сопровождается выделением воды. Реакция нитрования (в отличие от реакции сульфирования) не является обратимой и, следовательно, повышение концентрации воды не может вызвать обратного процесса, т. е. гидролиза нитросоединения однако разбавление реакционной смеси водой резко снижает концентрацию азотной кислоты и ее нитрующее действие. [c.22]

Нитрование фенолов обсуждается в разделе, посвященном нитросоединениям (гл. 20, разд. А.2), а сульфирование будет вкратце рассмотрено ниже. [c.312]

Реакции сульфирования подвергаются как сами углеводороды, так и их различные производные (анилин, нитросоединения, фенолы и др.). [c.519]

Восстановительное сульфирование ароматических нитросоединений в о- или п-аминосульфокислоты действием бисульфитов с последующим кислотным гидролизом [c.322]

Введение, обмен и окислительно-восстановительные превращения функциональных групп — широко используемый прием органического синтеза. К этой группе химических превращений, в частности, относятся реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, ацилирования, восстановления нитросоединений, альдегидов, кетонов, окисления первичных и вторичных спиртов, гомологов бензола, реакции гидридного обмена, замещения диазогруппы галогенами и окси-группой. [c.83]

Присоединение бисульфита натрия к непредельным нитросоединениям представляет собой редко встречающийся способ сульфирования органических веществ, интересный последующим превращением [c.211]

В отличие от реакции сульфирования, реакция нитрования практически необратима — превратить нитросоединение в исходное вещество с отщеплением азотной кислоты до настоящего времени не удалось [c.137]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Нитрование, как и сульфирование — важнейшая реакция органического синтеза и широко используется в промышленности. Нитросоединения могут быть целевыми продуктами органического синтеза, например взрывчатыми веществами, красителями или лекарст- [c.76]

Образующийся нафтазарин, по-видимому, хорошо стабилизирован, что позволяет ему срхраниться при таких жестких условиях сульфирования. При использовании этого метода для других нитросоединений конкурирующей реакцией может оказаться сульфирование. р т- i -. [c.313]

Здесь проявляется одно из свойств сульфогруппы, связанной через азот, — ее стремление переходить из внешней цепи в ядро. Этот способ восстановления с одновременным сульфированием имеет известный технический интерес и помимо нитросоединений используется в ряду нитрозопроизводных. Восстановление протекает обычно при кипячении в присутствии избытка бисульфита и дает для бензольных производных почти исключительно парасульфокислоты амииов (если пара-место к N свободно). Как продукты кислотного гидролиза сульфаминовых кислот получаются и несульфированные амины [c.132]

Сульфирование парафинов происходит лишь при продолжительном воздействии горячей концентрированной серной кислоты. При этом нормальные парафины, повидимому, являются более стойкими, так как даже при очень продолжительном нагревании их с серной кислотой соответственные сульфоновые кислоты образуются в сравнительно небольшом количестве. Напротив, углеводороды с разветвленной цепью реагируют в этом случае значительно легче. Повидимому, можно считать общим правилом, что парафины с разветвленной цепью гораздо легче реагируют с хлорсульфоновой кислотой, чем нормальные углеводороды Точно так же и по отношению к концентрированной азотной кислоте нормальные углеводороды являются более устойчивыми, чем вторичные и третичные парафины. Действительно, нормальные парафины в этих условиях не изменяются при комнатной температуре даже после продолжительного нагревания до 100°. большую часть углеводородов можно получить обратно в неизменённом состоянии Третичные парафины сравнительно легко окисляются дымящей азотной кислотой с образованием жирных кислот, двуокиси углерода и небольшого количества нитросоединений. Вторичные углеводороды, обладающие не слишком низкой температурой [c.15]

Имеется большое число окислительных агентов, применяемых для завершения дегидрирования, представляющего собой последнюю стадию в реакция Скраупа. По первоначальной методике, роль окислителя играло соответствуют щее нитросоединение, восстанавливающееся до амина, который далее вступал в реакцию. Кнюппель [73] применял в качестве окислителя пятиокись мышьяка в тех случаях, когда соответствующее нитросоединение было мало доступно. Этот реагент, повидимому, несколько замедляет реакцию. л-Нитробензолсульфокислота, которая может быть легко получена в растворе сериой кислоты сульфированием нитробензола, представляет собой весьма удобный окислитель, [c.19]

В реакционной массе после сульфирования нафталина содержится как 1-сульфокислота (—85%), так и 2-сульфокислота ( —15%) при нитровании образуется также ряд изомеров, основными из которых являются 1,8-изомер (50—60%) и 1,5-изомер (30%). Авторы изучили нитрование чистой 1-сульфокислоты нафталина, 2-сульфокислоты и производственной пробы из сульфуратора, содержащей оба изомера. Скорость нитрования определялась по количеству нитросоединений, образовавшихся в течение 5 мин. Отдельно определялся выход целевого изомера—1,8-нитронафталинсульфокислоты. При выяснении влияния температуры и концентрации серной кислоты на скорость нитрования был йрименен больший ф. н. а. с тем, [c.159]

В ряде случаев при переходе от периодического к непрерывному процессу целесообразно несколько увеличить остаток одного из реагентов в реакционной массе. Та , повышение остатка серной кислоты с 3 до 4,5% в реакционной массе после сульфирования бензола в парах дает возможность сократить продолжительность процесса на 30—40%. Повышение давления пр11 жидкофазном гидрировании нитросоединений также является одни.м из методов повьпиення концентрации водорода в реакционной массе. [c.303]

Нитрование антрахинона и его производных. Химия соединений ряда 9,10-антрахинона [416—418] подробно изучена, так как они являются базовыми продуктами в производстве lipa n-телей, а в последнее время —также в новых областях техники и в медицине (противораковые средства) [417]. Нитрование антрахинона приобретает Все большее значение, поскольку приходит на, смену сульфированию в а-положения, связанному с применением токсичных соединений ртути (см, разд. 4.1.4), при получении продуктов антрахинонового ряда в промышленности. Несмотря на большую сложность разделения и очистки изомерных нитросоединений, чем изомерных сульфокислот, Технология моно- и динитрования антрахинона разработана, в том числе в непрерывных вариантах, и реализована в ряде стран. [c.154]

Физические и химические свойства. А. У. устойчивы к действию окислителей. Для А. У. наиболее характерны реакции электро-фильного замещения, в результате которых сохраняется ароматическое ядро галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование, ацилировапие и т. д. Продуктами этих реакций являются галогенобензолы, ароматические сульфокислоты, нитросоединения, кетоны, гомологи бензола, которые используются в качестве промежуточных продуктов в производстве различных химических веществ. За счет боковой цепи А. У. вступают в реакции, типичные для алканов или алкенов и алкинов, если боковая цепь содержит кратные связи. [c.111]

Ароматические нитросоединения играют важную роль как взрывчатые вещества и промежуточные продукты для получения главным образом аминов (анилина из нитробензола, толуидинов из мононитротолуола, ж-фенилендиамина и ж-толуилидендиамина из динитробензола и динитротолуола). Нитрофенолы обычно получают через стадию сульфирования (сами фенолы легко окисляются азотной кислотой) [c.469]

Следует отметить еще одну особенность методов аервой группы — взаимную связь каждого из них с одной из реакций второй группы. При нитровании и нитрозировании образуются продукты, используемые в реакциях восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает исходные материалы для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике производства промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но и путем последующего замещения его получить амино- или оксипроизводное. Таким образом, некоторые из реакций, принадлежащих к двум разным группам, находятся в тесной взаимной связи без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через нитросоединение. Поэтому при рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов целесообразно учитывать взаимную связь этих реакций. [c.40]

Кинетика сульфирования олеумом растворенного в нем п-нитротолуола была изучена Мартинсеном 81. Обработав его результаты, И. С. Иоффе показал, что реакция эта должна быть отнесена к обычным реакциям второго порядка, скорость ее прямо пропорциональна концентрации серного ангидрида и нитросоединения. Энергия активации этой реакции вычислена И. С. Иоффе равной 14—15 /скал 82. Результаты, полученные Лауэром и Ода при изучении [c.87]

Наклонность нитрогруппы окислять при нагревании нитросоединений с олеумом водород, находящийся в пара-положении к нитрогруппе, затрудняет приготовление полинитросульфокислот из полинитронафталинов. При сульфировании мононитронафталина (олеумом, лучше — хлорсульфоновой кислотой, которая, повидимому, не вызывает описанных превращений) необходимо избегать высокой температуры. [c.647]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитросоединения сульфирование: [c.394] [c.317] [c.35] [c.90] [c.259] [c.567] [c.171] [c.285] [c.97] [c.19] [c.164] [c.174] [c.498] [c.35] [c.161] [c.175] [c.463] [c.532] [c.304] [c.184] [c.76] [c.14] [c.251] [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология