Нитроамины перегруппировки

Иначе протекает процесс при нитровании 3,5-динитроанилина получающиеся здесь нитроамины плохо растворимы в кислотной смеси они выделяются из раствора, вследствие чего их перегруппировка в соответствующее нитросоединение замедляется. [c.332]

Второе предположение заключается в том, что перегруппировка нитроаминов—интрамолекулярный процесс (реакция 3). И, наконец, согласно третьей гипотезе, все три реакции—интрамолекулярная реакция (3) и интермолекулярный процесс реакции 1 и 2)—протекают одновременно и независимо друг от друга. [c.414]

Однако, в отличие от хлораминов, когда присутствие хлора в реакционной смеси при перегруппировке может быть всегда доказано, образования нитрующего агента в реакционной смеси при перегруппировке нитроаминов обычно не наблюдается [95]. [c.414]

Механизм орто-перегруппировки может быть представлен схемой, аналогичной схеме механизма перегруппировки нитроаминов [c.416]

Похоже, что многие перегруппировки ароматических соединений также являются [2,3]-процессами, если даже природа наблюдаемых продуктов приводит к мысли, что они относятся к [1,3]-перегруппировкам [69]. Чтобы проиллюстрировать это высказывание, рассмотрим кислотно-катализируемую перегруппировку нитроаминов, [c.438]

Из внутримолекулярных ароматических перегруппировок будут рассмотрены четыре наиболее важные и изученные бензидиновая перегруппировка, перегруппировка нитроаминов, перегруппировка сульфаминовых кислот и перегруппировка солей бензилтриалкиламмониевых и бензилдиал-килсульфониевых оснований. [c.411]

Уксусный ангидрид при зтом играет роль дегидратирующего агента. Дальнейшие исследования показали, что у ароматических нитроаминов нитрогруппа, соединенная с атомом азота, переходит в ядро в присутствии минеральных кислот, являющихся катализаторами этой перегруппировки. Например, из фенилнитроамина при каталитическом действии минеральных кислот образуются о- и п-нитроанилины [c.56]

В а m b е rg е г и L а п d S t е i п е г, Вег., 26, 482, 1893. Перегруппировка фенилнитроанилина в нитроамин является одним из многих примеров интрамолекулярной перегруппировки, состоящей в обмене водородного атома ядра на заместитель боковой цепи. Аналогичные перегруппировки образование салициловокислого натрия из фенолуглекислого натрия (СаН О OONa /ОН С,Н,( [c.333]

Были высказаны три предположения о механизме перегруппировки. Согласно первому, перегруппировка нитроаминов, подобно перегруппировке хлораминов, представляет собой интермолекулярный двухстадийный процесс вначале происходит ацидолиз нитрогруппы с образованием нитрующего агента НОдХ и свободного амина (реакция 1), а затем уже амин нитруется нитрующим агентом (реакция 2) [c.414]

НаМ-СаН4-СбН4-ЫН2 Перегруппировка нитроаминов. Нитроамины, которые могут быть получены при обработке амина азотной кислоты в уксусном ангидриде. [c.598]

Аналогичная задача — выбор между внутри- и межмолекуляр-ным механизмом — стояла в исследовании превращения нитроаминов в нитроаминосоединения (нитраминовой перегруппировки) [c.26]

Можио с одинаковой вероятностью допустить третью альтернативную гипотезу, считая, что первые две неверны и что реакции (3) и (4) являются независимыми, а реакции (1) и (2) вообще не участвуют в этом процессе. Ортон пытался проверить вторую гипотезу, согласно которой изомеризация нитроамина может считаться межмолекулярной перегруппировкой , т. е. гипотезу о том, что реакция (4) представляет собой последовательность реакций (1) + (3). При этом Ортон руководствовался результатами собственного исследования хлораминовой перегруппировки (разд. 1, а). Однако Ортон и сотр. [45] очень быстро нашли, что нитро<1миновая перегруппировка является совершенно иным процессом. Они отметили, что изомеризация нитроаминов катализируется любой сильной кислотой, но главный их вывод состоял в том, что хотя нитроамины в особых случаях в кислой среде и могут нитровать другие ароматические соединения, действуя как нитрующие агенты, в данных условиях в системе обычно не образуются нитрующие агенты, в то время как нитроамины претерпевают изомеризацию . [c.752]

На этой стадии исследований основным был вопрос, почему нитроамины вступают в реакцию внутримолекулярной перегруппировки с легкостью, не присущей ни одному из соединений, рассмотренных в предыдущих двух разделах главы. Предполагали, что объяснить это можно тем же, чем и чрезвычайно высокий выход орто-изомеров при перегруппировке нитроаминов (точно так же, как при перегруппировке Кляйзена) мигрирующие группы содержат ненасыщенную трехатомную систему , которая может образовывать мостик с орто-положением. Небольшое количество гаара-изомеров может получаться в результате межмолекулярного процесса нитрования или в результате повторного образования внутримолекулярной мостиковой связи. Браун-штейн, Бантоп и Хьюз [48] исследовали перегруппировку N-нитpoaнилинa в водной серной кислоте, содержащей К-азотную кислоту. Азот-15 ни в орто-, ни в иара-продуктах перегруппировки обнаружен не был, и это позволило авторам сделать вывод, что оба изомера образуются в результате внутримолекулярного процесса. Этот вывод подтверждает высказанное несколько ранее Хьюзом мнение об образовании мостиковой связи нитрито- [c.753]

Перегруппировка нитроаминов в нейтральной среде может протекать иначе, чем в условиях кислотного катализа. Банторп и Томас [51] получили некоторые сведения относительно перегруппировки N-нитpo-N-мeтил-l-нaфтил-амина в нейтральной среде нри температуре 100 °С и при фотохимическом промотировании при температуре 20 °С. Механизм реакции в этих условиях изучен пока еще недостаточно. [c.756]

Подробно изученная катализируемая кислотами перегруппировка нитроаминов не применяется как метод синтеза. Это обусловлено особенностями методик, используемых для получения Х-иитроамииов. [c.34]

Добавление нитроамина илп его металлической соли к водному раствору кислоты вызывает перегруппировку, приводящую к перемещению нитро-групиы в ядро. При этом в основном образуются о-нитросоединепия, хотя были обнаруженгл и некоторые количества и-нитропроизводпых количество пара-изомера возрастает с улгепьшепием кислотности среды (табл. 13) [116]. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология