Альдегиды по Курциусу

Ацилированные аминокислоты. Затруднения, возникающие прн проведении реакции Курциуса с аминокислотами, в значительной мере устраняются при ацилировании аминогруппы ). Много азидов ацили-рованных алифатических а-аминокислот было синтезировано не для перегруппировки их в диамины, которые можно гидролизовать в альдегиды, а для использования в качестве ацилирующих средств вместо менее удобных хлораигидридов. Эту область широко исследовали Кур-диус и его сотрудники [97—104]. [c.336]

Весьма родственной перегруппировке Курциуса является реакция Шмидта. При этом также исходят из азида, который получается присоединением азотистоводородной кислоты к кетонам, альдегидам или олефинам. Из аддуктов с олефинами после отщепления азота, перегруппировки и элиминирования протона образуются Ы-замещенные кетимины, которые в кислой среде омыляются до кетона и амина (8.13). [c.491]

По другому методу, также предложенному Брауном [14], из а-бромкислоты реакцией Курциуса получают альдегид, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. [c.518]

С перегруппировкой Курциуса родствен ряд реакций, в которых исходным также является азид, получаемый реакцией между азотистоводородной кислотой и карбоновыми кислотами, кетонами, альдегидами или олефинами. Из аддуктов олефинов в результате отщепления азота, перегруппировки и отщепления протона [c.552]

Иногда побочные реакции мешают успешному проведению реакции Курциуса. Так, например, монозамещенные азиды малоновой кислоты образуют альдегиды через уретан [c.565]

Альдегиды образуются в качестве одного из побочных продуктов реакции Курциуса, которой посвящен обзор [2б]. Дигидразид, который можно получать из соответствующих замещенных диэтилма-лоновых эфиров, легко превращается в диазид, претерпевающий нормальную перегруппировку с образованием соответствующего диизоцнаната, который в свою очередь образует в щелочной среде диамии. Однако в присутствии спирта диазиды перегруппировываются в уретаны зе и-замещенных диаминов, которые легко гидролизуются минеральными кислотами с образованием альдегидов. Общий выход часто вполне удовлетворительный. [c.74]

БЮХНЕРА — КУРЦИУСА — ШЛОТТЕРБЕКА РЕАКЦИЯ, метиленирование aJшф., аром, и гетероциклич. альдегидов диазометаном [c.90]

Строение кислоты и наличие в ней заместителей может оказывать влияние на некоторые стадии реакции Курциуса. Хотя обычна большинство азидов можно получать как через гидразиды, так и по способу с азидом натрия, однако для некоторых азидов один из этих способов может оказаться либо совсем непригодным, либо более выгодным, в зависимости от особенностей строения кислоты или присутствия определенных групп в молекуле. Перегруппировка азидов в эфиры изоциановой кислоты обычно протекает без затруднений. При гидролизе эфиров изоциановой кислоты не всегда образуются амины некоторые эфиры изоциановой кислоты образуют альдегиды или кетонц. [c.323]

При метиленировании альдегидов диазометаном (реакция БЮХНЕРА — КУРЦИУСА — ШЛОТТЕРБЕКА) образуются как продукты внедрения в связи углерод — углерод и углерод — водород, так как продукты присоедниеиия к карбонильной группе [c.253]

В пром-сти алиф. А. получают преим. взаимод. спиртов с ЫНз над кат. (напр., ТЬОг или АЬОз), аром. А.— гл. обр. восстановлением нитросоединений. Первичные А. также получ. 1) из производных к-т, напр, амидов (см. Гофмана реакции), азидов (см. Курциуса реакции)-, 2) из фталимида калия и алкилгалогенидов (см. Габриэля реакции)-, 3) взаимод. альдегидов или кетонов с НСООЫН< (см. Лейкарта [c.41]

Образованию а-окисей способствует наличие электроноакцепторных заместителей в а-положении к альдегидной группе. В присут. электронодонорных заместителей образуются метилкетоны или альдегиды. Направление р-ции существенно зависит также от условий ее провеления, Кетоны с диазометаном реаг. в основном с образованием а-окисей. Для а.пкциклич. кетонов осн. направление — расширение цшсла. Р-ция открыта Е. Бюхнером и Т. Курциусом в 1885, подробно изучена Ф. Шлоттербеком в 1307. [c.90]

Гидразин HaN-NHa, открытый Курциусом (1887) и исследованный им в реакциях конденсации с альдегидами и кетонами, позволяет получать гидразоны (альд- и кетогидразоны) [c.342]

Другой метод получения альдегидов с уменьшением числа атомов углерода из ог-галойдокислот был разработан Брауном [135]. По этому способу альдегиды или кетоны получают расщеплением хлорангидридов кислот с помощью азида натрия по Курциусу, не выделяя промежуточных продуктов [c.339]

Реакции присоединения (322), (335) — (337) иллюстрируют одно из преимуществ использования силилированных аминов и азидов, что отмечалось выше [пункт (д)]. Реакция с силилиро-ванным амином типа (322) обычно протекает только с нееноли-зуемыми и достаточно реакционноснособиыми альдегидами и кетонами. В случае енолизуемых кетонов образуются енамины схема (343) [317], реже — силиловые эфиры енолов [318]. Присоединение силилированных азидов по связи С=0 представляет общий метод, позволяющий гладко получать интермедиаты, например (168) и (169), способные претерпевать перегруппировку Курциуса схемы (335) —(339) . [c.140]

Основным преимуществом Ш. р. (по сравнению с родственными Гофмана реакцией и Курциуса реакцией) является одностадийность и часто лучшие выходы. Первой стадией Ш. р. является катализируемое к-тами присоединение НКд к карбонильной группе дегидратация продукта присоединения приводит к ацилазидам (I) в случае кислот или к азометпнам (II) в случае альдегидов и кетонов [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология