Ацил азиды

Ацилированные аминокислоты. Затруднения, возникающие прн проведении реакции Курциуса с аминокислотами, в значительной мере устраняются при ацилировании аминогруппы ). Много азидов ацили-рованных алифатических а-аминокислот было синтезировано не для перегруппировки их в диамины, которые можно гидролизовать в альдегиды, а для использования в качестве ацилирующих средств вместо менее удобных хлораигидридов. Эту область широко исследовали Кур-диус и его сотрудники [97—104]. [c.336]

ХС Устойчивость азидов зависит от того, вносит ли вклад в стабилизацию мезомерный эффект заместителя Я Этот вклад существенен, если Р —арил или ацил. В большинстве случаев азиды взрывоопасны. [c.332]

Органические азиды получают по реакции между гидразинами и азотистой кислотой, а также при взаимодействии азида натрия с ацил- или алкилгалогенидами, 5ы2-активность которых достаточно высока. [c.94]

Дальнейшее подтверждение было получено при исследовании перегруппировки Шмидта. Эта перегруппировка была проведена в варианте, описанном Шретером [85]. Хлористый ацил обрабатывали раствором азида натрия в этаноле. Содержание азота в экстрагированном продукте было эквимолярным начальной концентрации легко гидролизуемого хлорида. Реакция останавливается на стадии образования уретана. [c.206]

Недавно нами сообщалось о методе синтеза 4-ацил-1,2,3-триазолов, основанном на взаимодействии а,Р-ацетиленовых кетонов с азидом натрия в диметилформамиде [Ц [c.294]

Моноацилгидразины являются источником получения ацил азидов. В качёствг нитрозирующего агента чаще всего при меняют нитрит натрия, хотя употребляют и алкилнитриты [c.88]

Реакцип, известные под названием перегруппировки диазокетонов, бензиловой перегруппировки, бекмановской перегруппировки кеток-симов, гофмановской перегруппировки амидов, перегруппировки ацил-азидов Курциуса и т.д., также происходят за счет неремеш ения 1,2 их механизмы очень похожи на механизмы приведенных выше перегруппировок. [c.454]

Для проведения реакции Г урциуса не всегда является необходимым выделение азидов в виде индивидуальных веществ. Часто можно галоген-ангидрид кислоты подвергнуть взаимодействию с азидом натрия и в одну стадию получить ияопианат. Этот вариант способа использован, например, для синтеза метилизоцианата из аце-тллхлоряда [120]. [c.873]

Реакция с метилизоцианатом в дихлорэтане в присутствии каталитических количеств октоата олова оказалась преимущественной по сравнению с обработкой IV фосгеном или его фтораналогами и затем метиламином, превращением IV с хлоругольными эфирами в карбонаты с дальнейшей обработкой метиламином или через азидо-формиаты, а также с использованием в качестве ацили-рующих агентов различных производных N-метилкарбами-новой кислоты. [c.145]

Из всех перегруппировок, протекающих через промежуточное образование ацил-нитренов, наиболее распространена перегруппировка Курциуса [164]. В этой реакции применяются азиды карбоновых кислот, образующиеся при взаимодействии хлор-ангидридов карбоновых кислот с азидом натрия или гидразидов карбоновых кислот о азотистой кислотой. Синтез азидов карбоновых кислот in situ проводят в инертных органических растворителях, например бензоле. При осторожном нагревании реакционной смеси (азиды взрывоопасны) ацилазид перегруппировывается с отщеплением азота до изоцианата [c.13]

Известно соединение натрия с углеродом МагСг, которое можно рассматривать как ооль ацетилена. Поэтому оно получило название аце-тнлида натрия. Теплота его образования ДЯобр= 17,14 кДж/моль. С азотом, возбужденным электрическим тлеющим разрядом, натрий реагирует с образованием нитрида NasN или азида NaNs. [c.41]

Одним из редко примепяе.мых методов получения ненасыщенных оксазолонов является нагревание азидов ненасыщенных ацил-аминокислот со спиртом или пиридином2 < з1) [c.170]

Прямое аминирование в химии нафталина большого значения не имеет. При нагревании нафталина с солянокислым гидр-оксиламином и хлористым алюминием в течение 5 ч при 100 °С образуются в малых количествах а- и -иафтиламины . При нагревании углеводорода с натрийамидом и фенолом при 220°С получаются а-нафтиламин и 1,5-нафтилендиамин наряду с не-которы.м количеством бензола . При нагревании нафталина с сульфатом двухвалентного железа, серной кислотой и гидрок-силамином при 100°С получается смесь нафтиламинсульфокислот при более высоких температурах образуются хинонимины . Замена соли двухвалентного железа сульфатом ванадила приводит к получению аналогичной смеси . При обработке а-аце-тилнафталина азидом натрня при 55—60°С в присутствии три-хлоруксусной кислоты как катализатора получается с 90%-ным выходом N-ацетил-а-нафтиламин выход -изомера при аналогичной реакщщ составляет 95% . [c.222]

Перегруппировка Курциуса представляет собой несколько более отдаленный вариант перегруппировок Бекмана и Лоссеня азиды кислот при нагревании в растворителях теряют азот (как аци.пдиазометаны при перегруппировке Вольфа), а в результате реакции образуется изоцианат (вместо кетена, получающегося при перегруппировке Вольфа) или продукты его превращений. [c.618]

Такое резкое отличие в поведении ацетиленовых по отношению к азид-иону в протон-содержащей среде и в ДФА было отнесено за счет разных условий стабилизации промежуточно образуюгцегося карбаниона XXXIX, который в первом случае очень быстро протонируется с образованием г ис-фенил-Р-азидовинилкетона (переходит в 5-фенилизоксазол). В ДФА единственным путем стабилизации этого карбаниона является биполярная циклизация, в результате чего образуется стабильный анион 4-ацил-1,2,3-гри-азола. [c.119]

Ранее нами было найдено, что транс-Р-хлорвинилкетоны, в частности транс-фенил-Р-хлорвинилкетон, с азидом натрия в водно-спиртовой среде с высоким выходом дают транс-р-азидовипилкетоны [7, 15]. Аналогичный результат был получен и при использовании четвертичных солей Р-ацил-винил триметил аммония [c.179]

Резюмируя изложенное выше, можно отметить, что класс11ческий метод синтеза триазольного цикла, основанный на реакции присоединения азотистоводородной кислоты к соединениям с тройной связью [13], в случае а, р-ацетиленовых кетонов (по крайней мере ароматического ряда) оказывается непригодным, тогда как метод, использующий азид натрия в среде диметилформамида, приводит, как показано нами [1], с высокими выходами к 4-ацил-1,2,3-триазолам. Еще более удобным является синтез [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология