Изатин структура

Установление структуры индиго было начато около 1830 г. Его окисление азотной кислотой приводит к изатину. Только в 1883 г. Байеру удалось решить эту проблему с помощью метода синтеза, доказывавшего строение. В его формуле индиго приписывалась 2-конфигурация. Позднее методами рентгеноструктурного анализа было показано, что молекула обладает -конфигурацией, которую стабилизуют две внутримолекулярные водородные связи. [c.755]

Оксиндол (III) был получен Байером [3, 424] в 1866 г. восстановлением изатина (I) через стадию образования диоксиндола (II) последующее восстановление оксиндола в индол (IV), осуществленное перегонкой с цинковой пылью [4], позволило установить отношение, существующее между структурами этих соединений. [c.94]

Изатин (I) был получен впервые в 1841 г. Эрдманом [2а] и Лораном [26] (независимо друг от друга) окислением индиго, но только в 1869 г. Кекуле [622] предложил для него структуру лактама (I). Ранее Гофман нашел, что [c.150]

Эта группа вступает в обычные для кетонов реакции, т. е. взаимодействует с гидроксиламином, фенилгидразином и семикарбазидом. Изатин (I), реагируя с гидроксиламином, дает изатин-З-оксим (изатин-р-оксим) (II) [426, 448, 562, 719]. Структура этого соединения была доказана встречным синтезом, т. е. нитрозированием оксиндола (III) [3, 561, 562]. [c.161]

К раствору 0.67 г (0.0023 моль) соединения 2 (полученного из изатина и 3,4-мети-лендиоксиацетофенона [1]) и 1 г (0.0023 моль) изохинолинового производного 1 (синтезирован в соответствии [2]) в 100 мл изопропанола и 20 мл ацетонитрила прибавляют по каплям в течение 45 мин 17.5 мл 1%-го раствора триметиламина в изопропаноле и перемешивают 2 ч. Растворитель упаривают при пониженном давлении. Продукт 3 очищают колоночной хроматографией (Florisil, 60-100 mesh, бензол-этилацетат 2 0.78). Выход 67%. 196-198°С. Структура 3 доказана [c.585]

Действительно, Байер установил, что изатин имеет структуру лактима, и назвал лактамную форму псевдоизатином [6146]. Двойственность структуры изатина выявляется в образовании как N-, так и 0-алкильных производных.-Метилирование натриевой или калиевой соли изатина иодистым метилом или диметилсульфатом приводит к N-метилпроизводному — 1-метилизатину (III) [535, 6146, 626]. С другой стороны, метилирование иодистым метилом серебряной соли, синтезированной действием азотнокислого серебра на калиевую соль изатина, приводит к образованию 0-метилового эфира (IV) [444, 535, 627]. [c.151]

Производные, замещенные в положении 2, вообще получаются из других производных изатина, например из 0-алкилпроизводного (V), 2-хлорпроиз-водного, 2-иминопроизводного или 2-анилинопроизводного [626, 724, 729, 731]. Структура 2-фенилгидразона (XI) была подтверждена его синтезом из индоксила (VI) и хлористого фенилдиазония [6146, 626]. Дифенилгидразон получается в тех же условиях, что и диоксим [683, 732]. [c.162]

В последнем примере правильность структуры дикарбоновой кислоты XVI была доказана восстановлением последней (действием цинка и уксусной кислоты или амальгамы натрия) в уже известную 2-оксо-1,2,3,4-тетрагидро-хинолин-4-карбоновую кислоту (XVII) [781]. Та же дикарбоновая кислота (XVI) образуется из продукта конденсации изатина с малоновым эфиром при обработке его щелочью [781]. [c.169]

Конденсация с гетероциклическими соединениями. Изатин при конденсации с различными гетероциклическими соединениями образует большое число окрашенных веществ. Верояшо, наиболее широко исследованы те окрашенные вещества, коюрые получаются при взаимодействии изатина с тиофеном, что связано с самим открытием серусодержащих гетероциклических соединений. В 1879 г. Байер нашел, что изатин и неочищенный бензол при обработке серной кислотой образуют краситель синего цвета — индофенин (I) [689] позднее Мейер доказал, что синее окрашивание обязано своим появлением не реакции бензола, а его спутника — тиофена [792]. Структура индофенина послужила в свое время предметом дискуссии [632]. [c.170]

Из различных предложенных для индофенина формул была принята формула Геллера (I) [793], с помощью которой можно объяснить различные факты, касающиеся его образования [794]. Эга структура, согласуется со следующими экспериментальными данными 1) изатин обычно реагирует карбонильной группой, находящейся в положении 3 [794, 795] 2) производные изатина по карбонильной группе, находящейся в положении 3, не дают индо-фениновой реакции, тогда как соответствующие 2-производные, например [c.170]

Пиррол, подобно тиофену, образует с изатином окрашенный продукт реакции. Хотя этому соединению, так называемому ппрроловому синему (II), была приписана структура, аналогичная структуре индофенина [798], его строение нельзя считать окончательно установленным [632]. [c.170]

Диоксиндол (111 2 IV) был впервые получен Кнопом [815] при восстановлении изатина (1) или изатида (II) амальгамой натрия. В своем исследовании, посвященном выяснению структуры индиго, Байер и Кноп [3] подт [c.172]

Это соединение также было выделено Лораном [36] при действии аммиака на изатин и названо имазатином, хотя, конечно, в то время структура его не могла быть установлена. [c.176]

Реакция диазометаиа с изатинами. Геллер [824, 825] нашел, чт0 при взаимодействии изатина с диазометаном в качестве главного продукта реакции образуется 2,3-диоксихинолин (XVI), наряду с ним получается и другое вещество (т. пл. 175 ), структура которого не была установлена. В связи со своими работами по вопросу о взаимодействии диазометана с альдегидами и кетонами Арндт, Эйстерт и Эндер [826] повторили работу Геллера и показали, что вещество с т. пл. 175° в действительности является производным окиси этилена XIII. Авторами было высказано предположение о том, что промежуточный продукт присоединения (XII) может далее перейти в диок-сихинолин (XVI) путем расширения цикла либо стабилизоваться в виде окиси (XIII). [c.178]

Ацилирование. Диоксиндол дает как моноацильные, так и диацильные производные. При нагревании диоксиндола (I) с рассчитанным количеством уксусного ангидрида образуется ацетилдиоксиндол [831], который, как позднее было показано, является 3-ацетоксиоксиндолом (II) [691]. Предложенная структура согласуется с тем фактом, что это вещество при обработке фенилгидразином в мягких условиях дает изатин-З-фенилгидразон (III) [691]. [c.182]

Структура этих бромзамещенных была подтверждена получением их при восстановлении соответствующих изатинов [436]. При бромировании эфиров диоксиндол-З-карбоновой кислоты (IV) также образуются 5-бромза-мещенные (V) [823]. [c.183]

До XIX столетия не было проведено никаких исследований, имеющих реальное значение для выяснения структуры индиго. В 1840 г. Фриче нашел, что при кипячении индиго (I) в концентрированном растворе щелочи образуется анилин (II) [835]. Годом позже Лоран и Эрдман независимо друг от друга показали, что при окислении индиго получается изатин (III). При обработке индиго щелочью в мягких условиях Фриче в 1841 г. выделил антраниловую кислоту (IV) [836]. [c.186]

Некоторые синтезы индиго, в особенности те из них, для которых исходными продуктами являются производные изатина, имеют значение для получения симметрично и несимметрично замещенных производных индиго. Так, например, индоксил (V) при конденсации с хлорпроизводным. изатина (IV) или с иза-тин-2-анилом (ХХХП) дает индиго. В этой реакции можно исполЕ,зовать соединения, замещенные в ароматическом ядре, что позволяет получать разнообразные по структуре индигоиды. [c.194]

Оно было получено также при окислении индиго нейтральным раствором перманганата в водном растворе [687] и ацетатом серебра в концентрированном спиртовом растворе [869], а также при окислении металлических комплексов индиго в растворе пиридина [687,879]. Доказательство структуры ангидро-а-антранилида (II) основано на образовании его при замыкании цикла в молекуле анила (V), полученного из изатин-а-хлорида (III) и антраниловой кислоты (IV) в уксусном ангидриде или в смеси уксусной и серной кислот [686]. [c.197]

Механизм реакции Пфитцингера был рассмотрен Борше и Джекобсом [174]. Гайзе [175] конденсировал изатин с фенилуксусной кислотой в присутствий уксуснокислого натрия и получил вещество, которому приписал структуру L. [c.39]

Структура L, однако, оказалась ошибочной в действительности вещество идентично-с соединением, полученным Хюбнером ]176] из изатина и ангидрида фенилуксусной кислоты. Реакция протекает следующим образом [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология