Механизм ацетилен-алленовых

Механизм вторичных реакций при пиролизе. При повышенных температурах (до 900 °С) и высокой конверсии, наряду с основными продуктами (олефинами, метаном и водородом) образуются али-циклические, ароматические и некоторые высокомолекулярные соединения, а также ацетилен, аллен и др. Реакции образования этих продуктов протекают как по радикально-цепному, так и по молекулярному механизму, что сильно осложняет количественное описание общего механизма пиролиза. Рассмотрим вкратце некоторые вторичные реакции и их механизм. [c.37]

Механизм электроокисления большой группы непредельных углеводородов (этилен, ацетилен, пропилен, бутен-1, бутен-2, аллен, бутадиен, циклогексадиен, бензол), содержащих одиночные и сопряженные двойные связи, детально исследован Бокрисом и сотр. [105, 106, 180, 194, 210—216]. Полученные в этих работах [c.318]

Известно, какую громадную роль для учения о механизме органических реакций сыграли работы Бутлерова, разъяснившие сущность таутомерии, т. е. обратимой или динамической изомеризации органических соединений. Известно также, какое большое значение имели исследования Фаворского и Лебедева, разъяснившие явления обратимой изомерии в ряду ацетилен-аллеН-диеновых соединений, а также сущность обратимых реакций ассоциации и диссоциации по углерод-углеродным связям [32]. Вводя в термокаталитическиё процессы новый действующий фактор — высокие давления, Ипатьев прежде всего преследовал цель изучить те же самые реакции, которые происходят без давлений, с точки зрения решения вопроса об их обратимости. Для этого, во-первых, надо было проводить процессы в заминутом реакторе, что при повышении температуры до 600—700—800°С означало естественное повышение давления. Во-первых, было интересно изучить те же реакции при давлениях порядка 300— 400 атм, так как в этих условиях могли наступать равновесные процессы только в результате противоположного действия на органические соединения температуры и давления, например [c.40]

Группа исследователей [25] изучала пиролиз углеводородов в простой ударной трубе. Было установлено, что реакционная смесь в достаточной степени охлаждается под действием волны разрежения, распространяющейся в ней после пересечения контактной поверхности отраженной ударной волной. Для проверки предложенного Портером механизма образования углерода (см. дальше), входившей в задачи исследования, пиролиз метана проводили при 1800 и 2400 °К. Продукты реакции содержали этан, этилен, ацетилен, диацетилен, бутадиен, аллен, бутены и бутан. На основании полученных данных авторы пришли к выводу, что с повышением температуры протекает ступенчатая реакция метан этан этилен ацетилен. [c.312]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Синтез циклопропанов (10). Синтез ыстилепциклопронанов и спи-рапов (14). Синтез циклопропенов, фуранов, бициклобутанов реакцией карбенов с ацетиленами (15). Реакции расширения ароматического кольца (17). Стереохимия и механизм реакций карбенов с непредельными соединениями (28). Способы генерирования карбенов (21) Ограничения карбенового метода синтеза трехуглеродных колец (27) Синтезы на основе изомерных превращений карбенов и карбеноидов Перегруппировка Вольфа (19). Синтез алленов по Дерингу (31) [c.149]

Насыщенные углеводороды полярографически неактивны. Так же неактивны углеводороды с изолированной двойной или тройной связью (этилен и его гомологи, ацетилен, циклогексен и др.). Ди- и полиненасыщенные углеводороды восстанавливаются на капельном ртутном электроде, если кратные связи находятся в кумулированном (аллен) или сопряженном положении (бутадиен, винилацетилен, диацетилен , азулены , циклооктатетраен и т. п.). Бензол и его гомологи полярографически неактивны. Ароматические углеводороды с несколькими неконденсированными бензольными ядрами (дифенил, трифенилметан и др.) и конденсированные ароматические системы (нафталин, инден, флуореп, антрацен, пирен, хризен и т. п.) восстанавливаются полярографи-чески ° . Ароматические углеводороды с ненасыщенной боковой цепью типа стирола, стильбена или фенилацетилена восстанавливаются на капельном ртутном электроде 2- 4 Согласно Лай-тинену и Вавзонеку механизм восстановления непредельных углеводородов на ка11ельном ртутном электроде выражается схемой [c.28]

Ненасыщенные соединения также обмениваются между собой водородом. Лейтероэтилен, например, обменивается с пропиленом и с бутиленами [307, 342] (старые данные но этому вопросу [336, 337] оказались ошибочными). На никелевом катализаторе происходит быстрый обмен между тяжелым ацетиленом и ацетиленом или метилацетиленом измерена энергия активации этих реакций. С этиленом или алленом дейтероацетилен не обменивается [1066]. Интересно, что пропилен при реакции с дейтероэтиленом быстрее всего обменивает водород в метиленовой группе, несколько медленнее—в метиновой и совсем медленно—в метильной группе. Имеются и другие данные о скоростях обмена водорода, связанного с первичным, вторичным и третичным углеродом. Так, пропан обменивает на дейтерий преимунгественно водород, связанный с центральным атомом углерода [1058]. Все эти результаты согласуются с диссоциативным механизмом. [c.277]

Обсуждая механизм этого превращения, А. Е. Фаворский полагал, что реакция протекает через образование промежуточного соединения, продукта взаимодействия одной молекулы спирта и ацетилена. Позднее Джакобс [31] показал, однако, что изомеризация протекает и в отсутствие спирта напротив, 2-этоксипен-тен-4 не изомеризуется ни в соответствующий аллен, ни в ацетилен. [c.32]