Этилен схема валентных связей

Рис. х-29. Схема валентных связей в этилене н ацетилене. [c.548]

Рис. 9. Схема валентных связей в этилене.

Рис. Х-26. Схема валентных связей в этилене и ацетилене.

Ненасыщенные соединения для Тиле явились исходными при разработке теории парциальных валентностей Эта теория исходит из той предпосылки, что состояние ненасыщенности органических соединений всегда обусловлено присутствием в них кратной связи. В таких соединениях, которые, подобно этилену, содержат двойную связь, валентности между атомами углерода не насыщают друг друга полностью, но каждый из двух атомов сохраняет свободной часть сродства, парциальную валентность. Этиленовую связь Тиле поэтому представлял схемой [c.313]

Рис. 8 Схема, показывающая направление валентных связей А — в метане Б — в этане В — в этилене

Перейдем теперь к другому роду связи между атомами углерода — к этиленовой, или двойной , связи. Интерпретация ненасыщенных соединений всегда была наиболее слабым местом классической теории. Символ С = С совсем не выражает состояния ненасыщенности двух атомов углерода. Формально система С = С так же насыщена , как С—С, так как все валентности удовлетворены. Тем не. менее надо констатировать, что эта очень несовершенная схема поддерживается как в преподавании, так и в исследованиях, несмотря на многочисленные попытки ее изменить. Мы используем ежедневно эту схему, добавляя к ней некоторые свойства, которые она не содержит. Условно, мы понимаем символ С = С как состояние ненасыщенности. Очевидно, что в свете идей Вернера выражение двойная связь не имеет смысла, так как нет пред-существующих связей или единиц сродства. По Вернеру, то что мы называем двойная связь представляет собой состояние обмена сродства между двумя атомами углерода, более полное, чем в простой связи . В то время как в этане часть всего сродства каждого углерода использована для связи с тремя атомами водорода, в этилене затрата сродства меньше, так как надо связать только два атома, а остаток используется на взаимную связь двух углеродов этот остаток будет в общем более значительным, чем в случае простой связи. Легко видеть, что, так же как в случае простой связи, все неиспользованное сродство не сможет быть использовано, и расчет показывает, что количество свободного сродства будет гораздо значительнее. Количество свободного сродства будет почти равно количеству связанного. [c.38]

Попытаемся кратко сформулировать логическую схему, прй-меняемую авторами для истолкования этого ряда. Понижение частоты валентных колебаний N11 отражает уменьшение электронной плотности на атоме азота электронная плотность уменьшается тем сильнее, чем прочнее связь N —> Р1, т е. чем вьппе электрон-акцепторная способность платины в комплексе с данньш лигандом Ь. Ясно, однако, что акцепторная способность атома платины по отношению к электронам аминогруппы изменяется антибатно донорной способности лигандов Ь. Таким образом, в приведенном ряду лиганды расположены в последовательности, отвечающей понижению их электрон-донорных свойств. Принципиально важным является факт несовпадения этой послед5ва-тельности с рядом транс-влияния. В частности, этилен, обладающий среди незаряженных лигандов наибольшей активностью в отношении транс-эффекта, занимает в ряду, основанном на частотах некоторое среднее положение. Чатт с сотрудниками заключают из этого, что сильное транс-влияние олефинов отнюдь не свидетельствует об их способности к максимальному ослаблению противолежащей связи Р1—N. Этот вывод полностью согласуется с предложенной ими теорией транс-эффекта. Согласно этой теории, сильным транс-влиянием характеризуются лиганды, склонные к образованию двойных связей с центральным атомом. Необходимое условие для образования таких связей состоит в наличии у координированной молекулы вакантных р-, й- или йГр-орбит, способных к взаимодействию с заполненными <1- иди р-ррбитами атома металла. Результатом такого взаимодействия является образование дативной л-связи, в которой центральный атом выступает в роли донора электронов (см., например, рис. 3). Происходящее прд этом возрастание электронного дефицита центрального атома приводит к упрочнению его связей с остальными лигандами, что препятствовало бы протеканию реакций замещения, если бы механизм. этих реакций диссоциативным 1. С другой стороны, однако, образование дативной связи вызыв [ет [c.165]

На рис. 29 показано пространственное расположение орбиталей по Косси при образовании я-связи (такой тип связи впервые обсуждался Чаттом [130]) между переходным металлом и простейшим олефином — этиленом. Следует обратить внимание, что, согласно приведенной схеме, молекула олефина располагается перпендикулярно направлению свободных валентностей иона металла. В результате я-электроны олефина могут участвовать в образовании о-связи с е2-орбиталью (т. е. с хз— г-орбиталью металла), а ху-орбиталь металла может перекрываться с разрыхляюш ей орбиталью олефина. Образно говоря, между металлом и олефином образуется своего рода двойная связь, в которой одна из компонент связи имеет ст-, а другая — я-тип симметрии. Данные по рентгеновской дифракции и инфракрасной [c.246]

Рассмотрим теперь, сохраняются ли эти условия применимости при переходе от насыщенных соединений к соединениям ненасыщенным. Возьмем в качестве примера полнены с открытой цепью состава СгпНгп+г, представителями которых являются этилен СН2=СН2, бутадиен СНа=СН— —СН=СН2, гексатриен СН2 =СН—СН=СН—СН СНг и др. Такое описание с помощью обычных структурных формул (или валентных схем) предполагает чередование ординарных и двойных связей в цепи, т. е. некоторую локализацию не только а-, но и л-связей. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология