Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Скорость связь с числом компонентов

    Если за время порядка времени релаксации в остальных стадиях относительные изменения концентрации всех компонентов — как участвующих, так и не участвующих в быстро устанавливающемся равновесии, незначительны, то произведение реакции для рассматриваемой обратимой стадии на протяжении основной части процесса будет практически равно константе равновесия. Это дает дополнительную (помимо условий материального баланса) алгебраическую связь между концентрациями компонентов, а тем самым и между скоростями по отдельным компонентам. Следовательно, уменьшается и число дифференциальных уравнений, необходимых для описания кинетики сложного процесса. В общем случае схема может содержать несколько обратимых стадий с быстро устанавливающимся равновесием, и число дифференциальных уравнений,описывающих кинетику процесса, уменьшается на число таких стадий. [c.280]


    Название статические смесители связано с тем, что в устройствах этого типа отсутствуют какие-либо движущиеся части. Однако конструктивные особенности смесителя позволяют так перестраивать поле скоростей и изменять направление линий тока, что площадь поверхности раздела существенно увеличивается и жидкая смесь все время проходит через каждый из повторяющихся элементов статического смесителя. Хотя для каждого типа статических смесителей характерна своя картина смешения, тем не менее общим является то, что увеличение поверхности раздела между компонентами смеси достигается двумя способами за счет сдвигового или экстенсивного течения и за счет расщепления и перестраивания потоков жидкости. В обоих случаях необходим перепад давления. Это и определяет число элементов смешения в статическом смесителе, а следовательно, и качество смешения. [c.395]

    В описанных до сих пор многоступенчатых приборах как при последовательном, так и при параллельном соединении колонки располагаются друг за другом. При параллельном включении колонки часто находятся одновременно, но независимо друг от друга в рабочем состоянии, т. е. параллельное соединение двух колонок в многоступенчатом приборе позволяет раздельное исследование определенных фракций смеси в различных условиях. Имеется, однако, возможность анализировать всю пробу одновременно и в одних и тех же условиях анализа, если ее подают через дозатор и распределяют на две колонки путем разветвления потока газа-носителя. Определение отдельных веществ производится посредством одного детектора (рис. 11) (Бреннер и сотр., 1959). Недостаток этого устройства состоит в том, что отдельные компоненты по причине различной скорости движения в разных колонках часто могут быть зафиксированы дважды п поэтому происходят наложения пиков. В связи с этим метод одновременного разделения веществ на двух колонках и их определения на одном детекторе применим лишь для проб, содержащих сравнительно малое число компонентов. [c.229]

    Выберем трехмерную систему нормальных координат, фиксированную относительно сосуда. На основании нашего предполон епия о полной беспорядочности молекулярного движения можно априори сказать, что число молекул, движущихся с данной составляющей скорости вдоль оси х и вдоль осей г/ и Z, будет одинаковым. Таким образом, движение изотропно. Если определить три функции распределения P vx), P Vy) и Р (v ) так, чтобы P vx)dvx представляло собой ту долю всех молекул, которые имеют компоненту скорости в направлении х в интервале между Vx и 1 + dvx, а другие две функции связаны подобным же образом с Vy и v , то из предположения о беспорядочности движения вытекает, что эти три функции одинаковы. Далее из независимости движения молекул вытекает, что доля всех молекул с тремя компонентами скорости в интервале между Ux и Vx dvx, Vy и Vy- - dvy, и v - -dvj, будет равна произведению [c.128]


    Как известно, математическое описание химических реакций оперирует с производными концентраций (скоростью реакции) и их связью со значениями самих концентраций. Выбор дифференциальных, а не интегральных уравнений для описания химических процессов обусловлен тем, что величины С) t) имеют вполне ясный физический смысл, в то время как параметры интегрального уравнения устанавливают лишь тот факт, что сами концентрации являются некоторыми функциями времени с = Су ( ), где / = 1, 2,..., п — число компонентов, участвуюш,их в реакции. [c.12]

    Поскольку все другие выражения для скорости реакции могут быть получены из v или 3 , очень важно связать эти последние со-скоростью прироста числа молей компонентов системы, учитывая при этом выбор того или иного стехиометрического уравнения. Иэ экспериментальных данных известно, что скорость реакции можно измерить по изменению некоторых других параметров, кроме числа молей компонента обычно это молярная концентрация в единице, объема или поверхности, масса вещества и т. п. [c.25]

    Адсорбционные характеристики катализатора по отношению к непредельному соединению тоже могут быть получены при адсорбции его на дегазированной ловерхности. По кривой изменения потенциала катализатора во времени в присутствии органического вещества можно судить о том, происходит или нет электронное взаимодействие адсорбированной молекулы с поверхностью катализатора. Этот цроцесс обычно сказывается на энергии связи водорода с поверхностью при однов,ременном наличии водорода и непредельного компонента на поверхности. В том случае, когда электронного взаимодействия не происходит, кривая изменения потенциала при адсорбции непредельного соединения часто позволяет определить скорость адсорбции. Общее число адсорбированных молекул можно вычислить по катодной кривой заряжения в присутствии гидрируемого соединения, находящегося в адсорбированном слое. Процесс гидрогенизации заранее адсорбированного непредельного соединения молекулярным водородом можно рассматривать не только с точки зрения воспроизводства водорода на поверхности, но и скорости снятия адсорбированного органического компонента. Зная потенциал обычной гидрогенизации, можно решить, относятся ли данные к скорости воспроизводства водорода на /поверхности или к скорости снятия органического компонента. [c.140]

    В, Химический состав концентрация реагирующих веществ. Первоначальные кинетические исследования были начаты с изучения влияния концентраций реагирующих компонентов на скорость реакции. Для реакций между газами концентрации непосредственно связаны через уравнение состояния с давлением, объемом и температурой. Для жидкофазных реакций давление как переменная представляет второстепенный интерес (объем системы очень нечувствителен к изменениям температуры и давления). Поскольку стехиометрия реакции определяет соотношения между концентрациями различных участвующих в реакции веществ, концентрация каждого конкретного компонента не обязательно является независимой переменной. Так, при образовании иодистого водорода (Нг +12" 2Н1) числа израсходованных молей водорода и иода должны быть равны друг другу, в то время как число молей образовавшегося Н1 в два раза больше каждого из них. [c.16]

    Дальнейшее развитие этих положений принадлежит Г. А. Мартынову и В. М. Муллеру. В определенных условиях может устанавливаться агрегативное равновесие- между одинарными и агрегированными частицами. Хотя вероятность распада крупных агрегатов меньше, чем парных, все же уменьшение числа одинарных частиц в конечной стадии коагуляции может настолько понизить скорость образования новых агрегатов, что коагуляция будет уравновешена скоростью распада агрегатов. Следовательно, возможно равновесие между коагулятом и оставшимся разбавленным золем. Это явление, однако, не носит общего характера, так как существуют золи,. коагулирующие необратимо, и обнаруженное поведение золей золота в работе Н. М. Кудрявцевой, по-видимому, связано С частичной гидрофилизацией поверхности его частиц за счет адсорбции органических компонентов, остающихся в золе после его приготовления. [c.268]

    Приведенные выше уравнения определяют скорость реакции относительно -го компонента исходных веществ. В связи с уменьшением числа молей исходного вещества в результате реакции производная йп йх в зависимостях (УПМ) — (УП1-4) имеет отрицательное значение. Поэтому в правой части выражений, определяющих скорость реакции, ставится знак минус, необходимый для того, чтобы скорость имела положительную величину. Если [c.205]

    В процессе каталитического риформинга фракционный состав сырья играет очень большую роль. Пределы выкипания реформируемого сырья влияют как на показатели процесса (октановое число и выход риформата), так и на скорость накопления кокса на катализаторе. Зависимость степени дезактивации катализатора от фракционного состава сырья напрямую связана с коксообразующей способностью содержащихся в нём компонентов. Так, исследование кинетики закоксовывания алюмоплатинового катализатора при риформинге углеводородов Се показало, что образование кокса уменьшается почти на порядок в ряду  [c.32]


    С использованием термина бимолекулярный связана некоторая неясность, встречающаяся как в научной литературе, так и в учебниках этот термин может быть ошибочно истолкован как указание на то, что реакция имеет второй порядок. В действительности же термин порядок реакции используется здесь исключительно для характеристики типа кинетического уравнения, которому подчиняется реакция. Так, выражение (1) характеризует реакцию второго порядка только потому, что по каждому из двух реагирующих компонентов эта реакция имеет первый порядок, тогда как выражение (2) характеризует реакцию первого порядка. Для характеристики же предполагаемого механизма целесообразно сохранить понятие молекулярности реакции , используя его в качестве указания на число молекул, й которых реально происходит изменение ковалентных связей на стадии, лимитирующей скорость реакции. Например, реакция гидролиза бромистого метила в определенных условиях не только протекает по кинетическому уравнению второго порядка, но и является действительно бимолекулярной реакцией, [c.93]

    Очень важно в этой связи выяснить, ири реализации каких компонентов психофизиологической деятельности человек-оператор допускает наибольшее число ошибок Было установлено, в частности, что 13,7% ошибок допускается профессионалами при зрительном восприятии предметов 46%—ири сенсомоторной координации более 17% вследствие задержки ответного двигательного действия на очередной сигнал. Если учесть также, что более 4% несчастных случаев происходят из-за недостаточной скорости моторных действий и низкого уровня общей подвижности, то можно сделать вывод, что удельная значимость биомеханической сферы в причине тяжелого травматизма составляет более 20%. Одна из причин этого состоит в том, что при подготовке операторов основной категории в нефтяной и газовой промышленности в настоящее 16—121 229 [c.229]

    Правые части системы уравнений (У.4), а следовательно, и скорости по отдельным компонентам могут быть связаны линейными зависимостями. Число линейно независимых правых частей в (У.4) определяется чис кзм лцнейно независимых строк матрицы стехиометрических коэффициентов, т. е. рангом матрицы . В то же время ранг матрицы равен числу линейно независимых столбцов, а последнее равно числу линейно независим[>1Х стадий в сх ме сложной реакции. Следовательно, число линейно независимых скоростей в сложной химической реакции равно числу линейно независимых стадий. Таким образом, для реакции, в которой участвуют УУ компонентов и [c.176]

    Вместе с тем адсорбционно-активные компоненты повсеместно применяются в составе смазочно-охлаждающих жидкостей (СОЖ) для облегчения разнообразных процессов механической обработки резанием (сверления, точения, фрезерования), шлифования, полирования, по скольку все эти процессы связаны с диспергированием обрабатываемо го материала. Иллюстрацией возможностей использования сильны эффектов адсорбционного понижения прочности в этих процессах яв ляется применение малых количеств легкоплавких поверхностно-актив ных металлов при обработке закаленных сталей и твердых сплавов Так, в полимерную связку шлифовальных кругов вместе с алмазным порошком вводится порошок легкоплавкого металла. При работе круга за счет повышения температуры при трении происходит выплавление микроколичеств активного металла, который снижает прочность обрабатываемых инструментальных материалов, в том числе твердых сплавов (спеченных порошковых композиций карбидов вольфрама и титана с кобальтом). Резкое понижение прочности обрабатываемого материала позволяет в несколько раз увеличить скорость обработки с одновременным увеличением долговечности самих шлифовальных кругов. [c.343]

    Как следует из теории абсолютной скорости химической реакции, величина связана с числом молей компонента 1 на единице площади 71, условием равновесия = К , [c.273]

    Все параметры можно измерить известными методами. Число частиц или отдельных образований в зерне катализатора, образующих его пористую структуру достигает 10 -10 , и поэтому к построению модели процесса в нем возможен статистический подход. В этом случае пористое зерно катализатора, являющееся неоднородной гетерогенной системой, представляют как однородную сплошную среду, а перенос компонентов в нем — результат диффузии с эффективным коэффициентом /)зф. Реакция протекает во всем объеме. Скорость превращения в такой однородной среде Ж Действительная скорость превращения на поверхности пор Жуд (отнесена к единице поверхности) и связана с Ж соотношением [c.136]

    Любой фактор, влияющий на скорость реакции, участвующей в процессах биосинтеза или распада любого компонента клетки, должен оказывать прямое нли опосредованное воздействие на общую картину метаболизма. Таким образом, можно уверенно утверждать, что любая химическая реакция, которая вносит хотя бы незначительный вклад в метаболизм, может играть роль регулятора. Поскольку молекулы могут взаимодействовать друг с другом самыми разнообразными путями, число реакций, оказывающих регуляторное влияние на метаболизм, очень велико. Маленькие молекулы действуют на макромолекулы в качестве эффекторов, изменяющих конформацию и реакционную способность биополимеров. Ферменты взаимодействуют друг с другом, следствием чего может явиться их расщепление, окисление, а также образование агрегатов с поперечными связями. Трансферазы присоединяют фосфатную, гликозильную, метильную и другие группы к разным ак- [c.502]

    Физическая химия - естественно-научная дисциплина, комплексно изучающая взаимообусловленные превращения вещества и энергии. Наука о коррозии и противокоррозионной защите ( коррозиология) занимает важное место среди разделов физико-химии, использующих электрохимический подход. В процессе коррозии поверхность металла является катализатором окислительно-восстановительных превращений компонентов жидкой и газовой фаз, как это имеет место в гетерогенном катализе, но сама служит участником реакций. Поэтому большую роль играют степень гетерогенности металлической поверхности, ее фазовый состав, ноликристалличность и взаимное влияние структурных составляющих материала. Ситуация осложняется изменением во времени электродного потенциала и поверхностных слоев корродирующего металла и среды. Поэтому научной основой коррозиологии является электрохимия растворяющихся металлических поверхностей как самостоятельный раздел теоретической электрохимии. Основными понятиями являются физико-химическая система, включающая металл и среду, а также физико-химический процесс. Исходя из этого, коррозия трактуется как переход компонентов металлического материала из его собственной системы связей в состояние СВЯЗИ с компонентами среды. Химическое и (или) электрохимическое взаимодействие металла и среды изменяет его свойства и нарушает его функции. Коррозия характеризуется скоростью воображаемого непрерывного движения точки фронта коррозии, то есть границы раздела между металлом и средой, в том числе продуктами коррозии. Техническая скорость коррозии как характеристика коррозионной стойкости -это наибольший показатель коррозии, вероятностью превышения которого нельзя пренебречь. Существуют следующие показатели коррозии массовый ( г/м с), линейный (мм/год), объемный ( м/с), токовый (А/м ), а также время до появления первого очага коррозии, ДОЛЯ поверхности, занятая продуктами коррозии, количество точек или язв на единице поверхности и др. [c.8]

    Изложенные в разделах 4.2 и 4.3 методы сводятся в основном к уменьшению числа неизвестных в исходной системе уравнений за счет объединения или исключения некоторых из них (использования областей индивидуального поглощения), привлечения дополнительной информации, получаемой другими методами и т. п. Более широкое применение находит увеличение числа уравнений в исходной системе за счет привлечения уравнений материального баланса, а также уравнений констант скорости или равновесия. Последние можно рассматривать как уравнения связи между концентрациями компонентов смеси и каким-либо внешним параметром среды Е (pH, ионная сила, температура, время реакции и т. п.)  [c.93]

    Число частиц или отдельных образований в зерне катализатора, которые образуют его пористую структуру, - 10 -10 , и возможен статистический подход к построению модели процесса в нем. Пористое зерно катализатора рассматривают как однородную сплошную среду. Перенос компонентов в нем представлен как диффузия с эффективным коэффициентом /)эф. Реакция протекает во всем объеме. Скорость преврашения в такой однородной среде и . Действительная скорость превращения на поверхности пор и>уд (отнесена к единице поверхности) связана с н" соотношением [c.87]

    Совмещенные реакционно-ректификационные процессы очень сложны, и строгий расчет их пока не создан. Однако имеются расчеты для некоторых упрощенных случаев [47—50], Так, Марек [51] предложил общий метод расчета ректификации при наличии химической реакции, взяв за основу итерационный расчет ректификации по Сорелю и Мак-Кэбу и Тиле. При этом наличие химической реакции в жидкой фазе учитывается введением в уравнения материального и теплового балансов дополнительных членов, соответствующих изменению количества вещества и тепла за счет реакции. Общность метода состоит в том, что он не ограничен числом компонентов, типом реакции и т, д, В общем случае, для расчета необходимы исходные данные в полном объеме (для концентрационного симплекса я-ко.мпонентной смеси в целом) о скорости реакции, тепловом эффекте, фазовом равновесии жидкость — пар, Мареком учтены возможные упрощения метода, связанные с рациональными допущениями, которые встречаются при обычном расчете ректификации, В итерациях, наряду с предположением определенных концентрации, предполагается также общее прореагировавшее количество вещества и учитывается в связи с этим задержка жидкости на каж- [c.208]

    Численное моделирование переходных и турбулентных режимов конвекции. В этом пункте мы вновь вернемся к задаче, рассмотренной в п. 6.8.1, но будем изучать ее при больших числах Грасгофа, в турбулентном режиме конвекции. При изучении турбулентных движений традиционным является представление мгновенного значения скорости (или скалярной компоненты — температуры, концентрации) в виде ее среднего значения ы некоторого отклонения от среднего (пульсации). Использование такого представления в исходных нестационарных уравнениях гидродинамики, записанных относительно мгновенных значений (с учетом ряда дополнительных соотношений, известных под названием постулатов Рейнольдса) приводит к уравнениям относительно средних значений, в которых в выражение для тензора напряжений включены различные соотношения, связывающие пульсации скорости (дисперсии, корреляции скорости и т. д.) (см., например, [20], [25]). При этом осреднеиные уравнения оказываются незамкнутыми и одной из проблем расчета турбулентных течений является проблема замыкания — нахождения недостающих связей между характеристиками осредненного и пульсационного движений. Основной недостаток такого рода методов состоит в необходимости использования большого объема эмпирической информации, что уменьшает ценность теоретического исследования. Одни1к из путей для преодоления этих противоречий в разработке теории и методов расчета турбулентных течений является попытка вернуться к численному решению исходных нестационарных уравнений Навье — Стокса. [c.219]

    С другой стороны, из (П,3) видно, что в отсутствие линейных связей между компонентами вектора скоростей и число независимых скоростей по веществам равно рангу матрицы стехиометрических коэффициентов ураврепий стадий  [c.41]

    Потоком является любая связь между вычислительными бло ками, в которой значения переменных потока или информация, не обходимая для описания его состояния, не изменяются. Перемен ные потока — это величины, на основании которых точно опреде ляется состояние потока для целей моделирования. Типичное мне жество переменных потока должно включать температуру, давле ние и скорость потока каждого компонента. Тем не менее темпе ратура охлаждающей жидкости или давление на приборах пневмо магистрали — это может быть все, что необходимо. Для удобств в число переменных потока можно ввести такие дополнительны величины, как общая энтальпия или общий поток, которые можш рассчитать по другим переменным потока. Поток считается изве стным в том случае, если он является питающим, если его пере менные вычислены как выходы некоторых блоков или если 01 принят заданным. [c.28]

    Очевидно, однако, что точность подобных косвенных (но разности) расчетов весьма невелика. Поэтому в большом числе работ непосредственно определяют на опыте все четыре рав ювесные концентрации, что является весьма трудоемким и предъявляет высокие требования к квалификации физико-химика пли химика-аналитика. Однако в разделе но динамике ионного обмена будет рассмотрена связь менаду скоростью перемещения зоны компонента и величиной константы равновесия. Этот путь, нередко используемый в адсорбционных процессах и в адсорбционной [c.97]

    Однако прямое применение общих принципов неравновесной химической кинетики к реагирующим системам, включающим многоатомные КВМ с многостадийными механизмами, наталкивается на ряд серьезных трудностей [94] во-первых, неизвестны коэффициенты скорости большого числа процессов, которые должны быть учтены при решении балансных уравнений во-вторых, возникают определенные математические проблемы, связанные с очень большой размерностью получаемой системы. В связи с этим необходимо было разработать упрощенные подходы к описанию реакций КВМ для сложных многостадийных процессов. Один из таких подходов был предложен в работе [216]. Он включает в себя следующие этапы 1) расчет уровне-вых коэффициентов скорости реакций КВМ 2) самосогласованный аналитический расчет функции распределения колебательной энергни реагирующих молекул 3) совместное решение уравнений для концентраций компонент системы совместно с уравнениямп баланса колебательной и поступательной энергии в системе. [c.187]

    Главным продуктом каталитического крекинга двух диизобу-тиленов является изобутилен, который образуется вследствие деполимеризации некоторое количество к-бутенов и бутанов получается в результате изомеризации и насыщения. По мере возрастания молекулярного веса олефина меньшее количество его остается в виде соединений с тем же числом атомов углерода в молекуле, и эта фракция является более насыщенной, чем исходный углеводород. Это связано с большими скоростями крекинга и далеко идущим насыщением высших олефинов. Цетен крекируется легче, чем цетан [251]. Как и следовало ожидать, газ содержит преимущественно углеводороды С., и со значительным количеством W30- 4H8. Содержание олефинов в жидком продукте и в этом случае уменьшается с з величением молекулярных весов компонентов. Фракция jg содержит мало олефинов. Это свидетельствует о том, что пекрекировапный цетен превращается в насыщенный углеводород и что крекингу предшествует изомеризация (см. табл. VI-9). [c.330]

    Итак, химический процесс, в результате которого одни компоненты превращаются в другие, имеет ряд важных специфических особенностей. Во-первых, в результате реакции в самом общем случае может иметь место изменение числа объектов системы. Во-вторых, химическая реакция как типично диссипативный процесс является процессом неравновесным. В-третьих, сложная химическая реакция — процесс нелинейный, т. е. связь между функцией скорости и (с) и характеристиками процесса (коэффициентами скоростей, концентрациями и т. д.) нелинейна. Первая из упомянутых особенностей, как уже было показано введением независимой химической переменной или [X, учитывается достаточно просто и не требует специального рассмотрения. Здесь мы несколько подробнее рассмотрим две другие особенности химического процесса — неравновесность и нелинейность. [c.93]

    Сравнение результатов расчетов и экспериментов приводит к выводу, что фактически число активных столкновений несколько меньше, чем определяемое по уравнению (VIII.9.2). Это связано с тем, что активными оказываются только те молекулы, для которых компонента скорости вдоль линии, соединяющей их центры (а не полная скорость), превышает некоторое минимальное значение. Точный расчет показывает, что учет этого обстоятельства и зависимости числа столкновенш от температуры дает для истинной активации выраже- [c.256]

    Обычно величины, относящиеся к растворителю, снабжают индексом 1, а к растворенным веществам индексом i (i—2, 3,. ..). Бесконечно разбавленный раствор характеризуется тем, что а N - 0. В таком растворе частицы растворенного вещества отделены друг от друга большим числом частиц растворителя и не взаимодействуют между собой подобно молекулам в идеальном газе. В разбавленном растворе частицы растворенного вещества взаимодействуют только с окружающими нх частицами растворителя. Вследствие этого добавление в разбавленный раствор каждой новой частицы компонента 2 или 3 сопровождается одним и тем же изменением и или Н, равным изменению, происходящему при добавлении частицы в чистый растворитель. Поэтому теплота растворения, например компонента 2, не зависит от концентрации (пока раствор остается разбавленным). Процесс разбавления, т.е. смешение чистого растворителя с разбавленным раствором, происходит без теплового эффекта, так как энергия взаимодействия частиц 2 и 1 не изменяется. Этот процесс подобен изотермическому расширению идеального газа и его стимулом является только увеличение энтронни вследствие возрастания вероятности распределения частиц 2 в большем объеме. Такая аналогия позволяет ожидать, что между концентрациями компонентов в разбавленных растворах и их свойствам1т должна существовать простая связь. Одним из важных законов разбавленных растворов является закон Геири. Он связывает парциальное давление компонента в газе над раствором р2 с его концентрацией в этом растворе Сг. Закон Генри может быть выведен из рассмотрения скоростей двух противоположно направленных процессов — растворения и испарения, происходящих при постоянной температуре. Скорость растворения газа в конденсированной фазе со пропорциональна р2, т. е. со =й р2, а скорость испарения of пропорциональна Са и м =й"С2. При равновесии со = = of, следовательно, k p2 = k" 2 или 2lp2=k lk". Таким образом, при постоянной температуре отношение С2/Р2 есть постоянная величина, которую обозначают буквой г (постоянная Генри). [c.61]

    Вследствие малой удельной поверхности стеклянных шариков (см. табл. 2) на них можно наносить лишь малые количества неподвижной фазы. Максимальное количество неподвижной фазы зависит от радиуса шариков, иоверхностного натяжения и плотности неподвижной фазы и изменяется в пределах 0,05—3%. При оптимальном содержании ненодвижной фазы достигается высота теоретической тарелки 0,5 — 1 мм, причем в области скоростей 16 —100 мл мин эта величина не зависит от скорости газа. Этот факт, а также малое содержание неподвижной фазы позволяют снизить время анализа (которое, как известно, зависит от количества неподвижной фазы и от скорости потока газа) па 40% при том же качестве разделения, и, следовательно, можно работать при температурах на 250° ниже температуры кипения наиболее высококипящего компонента анализируемой смеси (Хишта, Мессерли и сотр., 1960). В этом, по-видимому, заключается главное преимущество стеклянных микрошариков как носителей. Таким образом, оказывается возможным применять менее устойчивые к нагреванию полярные неподвижные фазы, использовать аппаратуру, менее пригодную для работ нри высоких температурах, и, кроме того, исследовать вещества, термически неустойчивые. Вследствие малого количества неподвижной фазы приходится, однако, применять пробы малого размера. Правильная форма стеклянных шариков позволяет изготовлять колонки с воспроизводимыми величинами числа тарелок , что в случае носителей на основе кизельгура (Шретер и Лейбнитц, 1961) связано со значительными трудностями. [c.88]

    Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов этого процесса использовался еще во время второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, обладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стойкостью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновременного гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыщаются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной 4>ракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

    С увеличением числа поперечных связей, т е. густоты пространственной сеткн, степень и скорость набухания снижаются. Кинетика ограниченного набухания сетчатых полимеров показана на рис 6 3. Своеобразный вид кривой объясняется экстракцией нз набухающего сетчатого полимера растворимых низкомолекулярных компонентов смеси и нх растворением. На участке а—Ь скорости набухания и растворения одинаковы, на участке Ь — с преобладает растворение, на участке с — й растворение заканчивается. Степень набухання соответствует максимуму набухания смеси сетчатый полимер растворимый компонент, —максимуму набухания сетчатого полимера, [c.397]

    Здесь параметры d и 2 описывают нуклеофильность и элект-рофильность растворителя соответственно, а i и С2 — степень чувствительности соединения к этим свойствам растворителя. Как и в рассмотренных выше уравнениях, Aq —это константа скорости реакции в стандартном растворителе — водном этаноле (80% этанола по объему). Уравнение Свэна имеет статистический характер, поскольку в отличие от двухпараметрического уравнения (7.15) (т и I) здесь имеются 4 переменных. С помощью определенных стандартных систем рассчитано множество значений параметров d, 2. i, С2, удовлетворяющих большому числу экспериментально найденных констант скорости реакций [45]. Несмотря на то что с помощью уравнения Свэна были получены удовлетворительные результаты для большого числа растворителей и субстратов, оно неоднократно подвергалось критике за отсутствие связи- между входящими в его состав параметрами и конкретными физико-химическими свойствами компонентов системы [42, 46]. В частности, параметры субстрата С и не отражают механизма реакций например, грег-бутилхлориду приписан больший параметр с, чем бром-метану, откуда следует, что бромметан (подвергающийся сольволизу по механизму Sn2) должен быть менее чувствительным к нуклеофильности растворителя, чем грег-бутилхлорид (соль-волизирующийся по механизму SnI). [c.511]

    Самопроизвольное растворение аморфных полимеров протекает только при условии, что энергия Гиббса системы, определяемая как AG == АН — ТА5 отрицательная [76]. Это условие может быть выполнено в двух случаях. Если АЯ < О, это означает, что энергия, выделяющаяся при образовании сольватной оболочки растворителя вокруг макромолекулы превышает энергию связи между молекулами как растворителя, так и полимера. V j Bne А5 > О выполняется практически всегда вследствие того, что неупорядоченность молекул полимера в растворе больше неупорядоченности его отдельных компонентов макромолекула в растворе может принимать в результате повышенной подвижности сегментов большее число конформаций, чем макромолекула в твердой фазе. Отсюда следует и тот факт, что полимеры с гибкой цепью растворяются легче, чем полимеры с жесткой цепью, так как полимеры первой группы могут иметь в растворе большее число конформаций. Повышение температуры растворения увеличивает значение энтропийного члена TAS, что отвечает росту скорости растворения. [c.49]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость связь с числом компонентов: [c.129]    [c.168]    [c.100]    [c.33]    [c.408]    [c.92]    [c.431]    [c.305]    [c.178]    [c.720]    [c.733]    [c.183]   
Газовая хроматография с программированием температуры (1968) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Число компонентов

связи скорость



© 2025 chem21.info Реклама на сайте