Двойные углеродные связи родана

Кауфман нашел, что родан (СК5)2 также присоединяется по двойной углеродной связи. Родан применяется для определения роданового числа. Так как родан реагирует с иодидом калия, выделяя иод, то его можно титровать тиосульфатом. Кауфман предложил родановое число (Р. Ч.) как новый показатель в органическом анализе, обозначающий количество родана, присоединяющееся к 100 частям ненасыщенного соединения, выраженное в эквивалентах иода. Некоторые соединения с несколькими двойными связями присоединяют родан иногда в количестве, меньшем, чем это соответствует числу [c.20]

Термин полиненасыщенный , часто употребляемый по отношению к продуктам питания, означает пищу, содержащую более чем одну двойную угле-род-углеродную связь на остаток жирной кислоты. На такие продукты стали с недавних пор обращать особое внимание в связи с тем, что, согласно современным данным, потребление только насыщенных жиров может вредно сказываться на здоровье. Насыщенные жиры могут вызывать образование бляшек из жироподобного или нитевидного вещества, которые способны закупоривать артерии. В результате случается затвердение артерий , или атеросклероз, который особенно опасен, если поражает коронарные (сердечные) артерии или артерии, снабжающие кровью мозг. При блокировании коронарной артерии происходит сердечный приступ, повреждающий сердечную мышцу. При перекрывании артерий, ведущих к мозгу, происходит гибель мозговых клеток, что нарушает самые разнообразные функции организма. [c.250]

По такому механизму присоединяются к двойной связи н многие другие вещества. Однако наибольшее значение имеют реакции с бромом и перманганатом калия оба реагента сильно окрашены п исчезновение этой окраски позволяет легко зафиксировать присутствие двойных (вообще кратных) углерод-углеродных связей в испытываемом веществе. Такого рода реакции, при которых легко заметить происходящие изменения по исчезновению или появлению окраски, выпадению осадка и другим внешним признакам, используются в органической химии как качественные реакции на различные характерные группировки (кратные связи, функциональные группы) [c.248]

Положительный мезомерный эффект +М-эффект (электронодонорные свойства) проявляют двойные угле-род-углеродные связи и атомы с неподеленными электронными парами (—СН=СН—, —ОН, —Р На, —5Н). [c.238]

Степень бокового перекрывания двух атомных 2/ -орбиталей,. а следовательно, и прочность я-связи будет максимальной, если два атома углерода и четыре атома водорода лежат строго в одной плоскости (т. е. если они копланарны), поскольку только в этом случае атомные р-орбитали полностью параллельны друг другу и могут давать максимальное перекрывание. Любое отклонение от копланарного состояния вследствие поворота вокруг 0-связи, соединяющей два атома углерода, приведет к уменьшению степени перекрывания и соответственно к снижению прочности л-связи система стремится, естественно, избежать таких отклонений. Появляется, таким образом, теоретическое оправдание для давно известного явления препятствия вращению вокруг двойной углерод-углеродной связи. Тот факт, что я-электроны распределены между двумя слоями (над и под плоскостью мо- лекулы), и их, следовательно, можно обнаружить за пределами оси углерод-углеродной связи, означает существование области отрицательного заряда, готовой для взаимодействия с любыми соединениями, отбирающими электроны (например, окислителями). Неудивительно поэтому, что реакции с такого рода соединениями наиболее характерны для двойной углерод-углеродной связи (ср. стр. 176), [c.25]

Способность органических веществ вступать в химические реакции чрезвычайно разнообразна. Присоединение атома галогена к двойной угле-род-углеродной связи представляет собой быструю и легко протекающую реакцию, а замещение атома водорода атомом галогена протекает с трудом. Легко отделить кислотный остаток от спиртового фрагмента в сложном эфире, но намного труднее разорвать два атома углерода, связанные простой связью. Главным критерием возможности быстрого протекания реакции является легкость, с которой разрываются одни связи и образуются новые связи. Поэтому основной целью исследования механизмов реакций, является поиск достоверных объяснений постадийного разрыва и образования связей в ходе органический реакций. [c.465]

Следующим представителем класса алкенов является пропилен С Н . По аналогии с этиленом ему можно приписать структуру с двойной угле-род-углеродной связью. Начав с двух атомов углерода, соединенных двойной связью, и присоединив другие атомы, согласно правилу (одна связь для водорода н четыре связи для углерода), получаем структуру [c.146]

Метилкетоны гладко окисляются с помощью гипогалогенитов — галоформная реакция (разд. 16.11). Эта реакция используется не только для идентификации этих кетонов (разд. 19.19), но также часто оказывается полезной в синтезе, поскольку гипогалогенит не затрагивает двойную угле-род-углеродную связь, например [c.606]

Такого рода геометрическая изомерия — существование двух разных веществ одной и той же структуры, но разной конфигурации — проявляется в соединениях, содержащих двойную связь азота (с азотом или углеродом), в непредельных соединениях с двойной углерод-углеродной связью (стр. 263). Для таких веществ возможны две разные конфигурации, как в приведенных примерах. [c.215]

Для того чтобы молекула подверглась электрофильной атаке, часто бывает необходимо, чтобы она обладала неподеленной электронной парой. Особенно уязвимы ненасыщенные структуры, имеющие л-электронную пару, как, например, двойные и тройные угле-род-углеродные связи (а) и ароматические ядра (6). Наоборот, в случае насыщенных атомов углерода атака может направляться только на а-электронную пару и протекает труднее (в). Наконец, электрофильным атакам подвергаются различные гетероатомы, обладающие неподеленными электронными парами (г). [c.154]

Мезомерный эффект называется положительным (+М), если его действие приводит к повышению электронной плотности на реакционном центре, и наоборот В приведенных ниже примерах реакционным центром является двойная угле-род-углеродная связь. [c.73]

Реакция присоединения водорода по двойной или тройной угле-род-углеродной связи катализируется многими веществами. Начало промышленному применению этого каталитического процесса было положено во Франции работами Сабатье, изучавшего парофазное гидрирование при умеренных давлениях, и в России —Ипатьевым, работавшим по гидрированию жидкостей при высоких давлениях. Развитие нефтехимической промышленности послужило дальнейшим стимулом для работ по реакциям гидрирования — дегидрирования . К числу промышленных катализаторов относятся приготовленные различными способами [16] никелевые (в особенности [c.276]

Переходя к изучению механизма реакций присоединения по двойной углерод-углеродной связи, следует иметь в виду, что многообразие известных реакций этого рода заранее делает маловероятным предположение о каком-либо едином механизме для всех этих процессов. Поэтому следует ограни- [c.138]

Следует напомнить (гл. 1, стр. 21), что вращение вокруг простой угле-род- углеродной связи в этане практически не затруднено. В противоположность этому, шаростержневая модель этилена заставляет предположить, что вращение вокруг двойной связи может осуществляться только путем разрыва связи наполовину с последующим вращением двух частей молекулы вокруг оставшейся простой связи. Описание двойной связи в терминах атомных орбиталей приводит к такому же выводу (см. стр. 134—135). [c.150]

Степень бокового перекрывания двух атомных 2р-орбиталей, а следовательно, и прочность л-связи максимальна, если два атома углерода и четыре атома водорода расположены строго в одной плоскости, т. е. если они копланарны, поскольку только в этом случае атомные 2р-орбитали точно параллельны одна другой и поэтому способны к максимальному перекрыванию. Любое отклонение от копланарного состояния вследствие поворота вокруг ст-связи, соединяющей два атома углерода, приведет к уменьшению степени перекрывания и соответственно к снижению прочности л-связи л-связь, таким образом, способствует сохранению плоскостности молекулы. В этом заключается теоретическое объяснение давно известного явления препятствия вращению вокруг двойной углерод-углеродной связи. Распределение л-электронов над и под плоскостью молекулы, т. е. за пределами оси углерод-углеродной связи, означает существование области отрицательного заряда, готовой к взаимодействию с любыми электронодефицитными реагентами (например, с окислителями). Неудивительно поэтому, что реакции с такого рода реагентами наиболее характерны для двойной углерод-углеродной связи (ср. разд. 7.1). Таким образом, классическая картина двойной связи заменяется моделью, согласно которой две связи, соединяющие атомы углерода, не только не идентичны, но и различны по природе, прочности и расположению в пространстве. [c.18]

Несмотря на существование довольно большого числа примеров арилирования по Меервейну, все же имеются многочисленные пробелы. По-видимому, любое соединение с двойной углерод-углеродной связью, сопряженной с другой группой, может быть подвергнуто арилированию, однако еще многие важные классы такого рода соединений до сих пор или совсем не были исследованы в этом отношении, или же им было уделено мало внимания. Только одна из опубликованных работ посвящена арилированию акролеина и его производных [106], и эта реак- [c.211]

Переходя к изучению механизма реакций присоединения по двойной углерод-углеродной связи, следует иметь в виду, что многообразие известных реакций этого рода заранее делает маловероятным предпо- [c.223]

Так как реакции электрофильного замещения у атома углерода, связанного двойной углерод-углеродной связью, протекают с сохранением конфигурации (см. гл. VII), то ясно, что в переходном состоянии не происходит значительного смещения я-электронов (двойная связь не нарушается), так как иначе наблюдалось бы изменение конфигурации. В замещениях такого рода, очевидно, существенную роль играет о-электронная пара, связывающая замещаемый атом с ненасыщенным атомом углерода. [c.485]

Такого рода реакции, при которых происходит разрыв углерод-углеродных связей, осуществляются с трудом в случае насыщенных алканов это не удивительно, если учесть различия в энергиях связей. В соответствии с энергиями связей (табл. 3-5) разрыв углерод-углеродной двойной связи наполовину требует 63 ккал, тогда как для разрыва простой углерод-углеродной связи необходимо 83 ккал. Таким образом, реакции присоединения к двойным связям на 20 ккал более экзотермичны, чем соответствующие реакции разрыва простых углерод-углеродных связей. [c.194]

Такого рода реакции, при которых происходит разрыв углерод-углеродных связей, осуществляются с трудом в случае насыщенных алканов это не удивительно, если учесть различия в энергиях связей. В соответствии с энергиями связей (см. табл. 3-5), разрыв углерод-углеродной двойной / [c.160]

Углеводородами называются вещества, состоящие всего из двух элементов-углерода и водорода. Можно предположить, что при столь ограниченном составе химические свойства углеводородов не должны отличаться слищком большим разнообразием. Однако на деле все обстоит совсем не так. Важнейшей структурной особенностью углеводородов, а также большинства других органических соединений является наличие в них устойчивых углерод-углеродных связей. У глерод - единственный в своем роде химический элемент, способный образовывать устойчивые цепочки из атомов, связанных между собой простыми, двойными или тройными связями. Ни один другой элемент не способен к образованию подобных структур. [c.408]

Протонирование енолят-иона идет в основном по кислороду, так как этот атом более отрицателен, чем атом углерода, что приводит к енолу 9, который таутомеризуется. Поэтому, хотя общий результат реакции — это присоединение к двойной угле-род-углеродной связи, механизм на самом деле представляет собой нуклеофильное 1,4-присоединение к системе С = С—С = 0 (пли аналогичной системе) и поэтому очень похож на меха низм присоединения к двойной углерод-кислородной или другим сходным связям (см, гл. 16). Когда Z иредставляет собой группу СЫ или С = 0, то У- может атаковать и этот атом углерода, и такая реакция иногда конкурирует с основной. Этот процесс называется 1,2-присоединением. 1,4-Присоединение к этим субстратам известно также под названием сопряженного присоединения. Ион У- никогда не атакует положение 3, поскольку получающийся карбанион не может быть резонансно-стабилизирован [c.141]

Окончательно строение молекулы бензола подтверждено реакцией образования его из ацетилена (см. 16.12). В структурной формуле изображается по три одинарных и три двойных чередующихся угле-род-углеродных связей. Но такое изображение не передает истинного строения молекулы. В действительности углерод-углеродные связи в бензоле равноценны, и они обладают свойствами, не похожими на свойства ни одинарных, ни двойных связей. Эти особенности объясняются электронным стрюением молекулы бензола. [c.354]

Зависимость положения равновесия от строения таутомеров наиболее полно изучена для кето-енольных таутомерных систем и их близких аналогов, и мы ограничимся этими примерами. Равновесные соотношения между кето- и енольными формами часто могут быть оценены химическими методами, однако такого рода измерения обычно легче и удобнее провести спектроскопически, Значительное содержание енольной формы в кето-енольной системе при достижении таутомерного рг новесия может иметь место обычно только при наличии одного или нескольких заместителей, способных стабилизовать енол за счет делокализации я-электронов его двойной углерод-углеродной связи [c.262]

Механизмы реакций. Количественные исследования, позволяющие установить механизмы трех рассмотренных методов синтеза циннолинов, проведены не были однако сделанные по этому вопросу предположения [3, 12,171 согласуются с данными о влиянии заместителей на образование циннолинов, как это показано в табл. 1, 2 и 3. Все предложенные схемы механизмов предусматривают электрофил ьную атаку диазониевым катионом двойной угле-род-углеродной связи по схеме IV. [c.123]

Двойные углерод-углероднне связи обычно восстанавливают с помощью водорода на гетерогенном катализаторе. Активность катализаторов падает в ряду Рс1 > КЪ > Р1 > N1 > Ри. Чтобы свести к минимуму возможность миграции водорода в процессе гидрирования, следует использовать никель, рутений или родий, так как платина особенно благоприятствует такой изомеризации. Скорость гидрирования обратно пропорциональна числу и размеру заместителей при двойной связи. Тетразамещенную двойную связь прогид- [c.106]

Присоединение к сопряженным системам. Углерод-углеродные двойные связи, сонряукенные с электронооттягивающими группами, служат хорошими субстратами в процессах нуклеофильного присоединения. Такого рода реакции известны под названием процессов присоединения по Михаэлю — наименование, сначала применявшееся в более узком смысле к реакциям ацетоуксусного и маловового эфиров. В табл. 13. 1 дан перечень реагентов, которые обычно используются для образования углерод-углеродных связей посредством присоединения к сопряженным системам. Реакции Михаэля катализируются такими основаниями, как едкий натр, этилат натрия и амины (обычно пиперидин). [c.295]

В присутствии гидридотрихлорстаннатокарбонилбис(трифенил-фосфин) платины (И) пентен-1 дает свыше 95% гексаналя — альдегида с прямой цепью [24]. Гидроформилирование с помощью катализатора на основе родия включает син-присоединение (И и СНО) к двойной углерод-углеродной связи [25]. [c.494]

Для того чтобы добиться дальнейших успехов, необходимо научиться понимать механизмы реакций таких молекул. Правршьно выбирая связанные с металлом группы (лиганды) и управляя состояниями окисления металлических атомов, химики-металлоорганики сумели получить замечательные соединения, способные избирательно взаимодействовать с теми молекулами, которые еще недавно считались слишком инертными для осуществления химических превращений, представляющих практический интерес. Например, насыщенные углеводороды относительно инертны, так как они не содержат двойных или тройных углерод-углеродных связей. Но недавно были синтезированы также соединения родия и иридия, содержащие фосфины (РКз) или карбонилы, а также пентаме-тилциклопентадиенильные лиганды, которые могут расщеплять связи С—Н в метане и циклопропане. Если теперь соединить эту важную новую реакцию с другими хорошо известными превращениями, то насыщенные углеводороды могут стать хорошим сырьем для химической промышленности. Прямое превращение метана в метанол посредством такого процесса могло бы кардинально изменить энергетическую ситуацию в мире. [c.159]

Влияние условий электролиза.. Для электровосстановления этиленовых соединений, содержащих активированную кратную, угле-род-углеродную связь, на металлах с низким передапряжением водорода необходимо соблюдать те же условия ведения процесса, что и при восстановлении соединений с йзолированными двойными связями (см. 3.2). Однако эти соединения восстанавливаются также и на металлах с вызоким перенапряжением водорода. Наилучшими электродными материалами из этой группы металлов являются свинец и ртуть. [47—49]. Электроды из металлов с высоким перенапряжением водорода более длительное время сохраняют свою активность, чем электроды из металлов-катализаторов. [c.90]

Идентификация олефиновых связей в органических молекулах представляет собой одну из самых плодотворных областей применения ЯМР-спектроскопии к структурным проблемам. Ранними примерами применения метода ЯМР к решению такого рода проблем в химии природных соединений являются работы Даубена и Ханса [44], посвященные изучению реакций с участием ф-сан-тонина, а также работы Робертса [19] и Эттлингера [53] по исследованию структуры кислоты Фейста. Спектры ЯМР дают информацию относительно всех типов олефиновых связей выводы делают на основании характеристических частот олефиновых протонов или по данным резонансного поглощения соседних протонов, в частности, протонов метильных групп (см. выше). В то время как инфракрасная спектроскопия способна дать достаточно надежную информацию только в отношении экзоциклических и л ис-дизамещенных олефиновых связей, пользуясь методом ЯМР, можно получить сведения о числе олефиновых протонов, о типе двойной связи, а во многих случаях также о геометрической конфигурации групп, расположенных вокруг двойной связи. Поскольку двойная углерод-углеродная связь дезэкрани-рует соседние протоны, эти протоны дают сигналы в области 4,5—8,0 м. д., хорошо отличимые от сигналов обычных, рассмотренных ранее типов водородных группировок. [c.239]