Олефины восстановлением эпоксидов

Метод восстановления эпоксидов в олефины основан на промежуточном образовании иодгидринов при действии иодистого калия и уксусной кислоты на а,р-эпоксикетоны [183, 8011 или другие системы [183]. [c.107]

Новые вольфрамовые реагенты (I—VI) оказались эффективными и в реакции дезоксигенирования эпоксидов в исходные олефины. Для этой цели наиболее пригодны самые дешевые реагенты V и VI реагенты I—III, с другой стороны, хорошо проявили себя в реакциях с небольшими и средними загрузками, в типичном эксперименте к 420 мл ТГФ, охлажденного до —62°, прибавляют сначала W U (0,15 моля), а после этого при той же температуре — медленно -бутиллитий (0,30 моля). Смеси дают нагреться до комнатной температуры и затем вводят эпоксид (0,08 моля). Сразу начинается быстрая экзотермическая реакция восстановления. Через 0,5 час реакционную смесь выливают в водно-щелочной раствор тартрата натрия и олефин экстрагируют гексаном. [c.88]

С.-сильный восстановитель. При нагр. на воздухе постепенно окисляется, при 250 °С воспламеняется. Горит, при избытке О2 образует SO и воду, при недостатке-S и воду (пром. способ получения S). С. легко окисляется в водном р-ре кислородом, галогенами на восстановлении до HI в р-ре основано определение H S методом иодометрии. Сильные окислители (HNO3, lj) окисляют С. до Н SO4. С. взаимод. с большинством металлов и их оксидов при нагр. в присут. влаги и воздуха с образованием сульфидов металлов. С олефинами, спиртами, хлорароматич. соединениями, эпоксидами даст тиолы, с нитрилами-тиоамиды. Др. соед. S с водородом-сульфоны HjS,. [c.330]

Реакци.ч. Получение вторичных спиртов (первичных спиртов) путем восстановления кетонов (альдегидов) борогидридом натрия в протонном растворителе. В апротонном растворителе восстановление провести не удается. Карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, нитрилы, эпоксиды, олефины, нитросоединения не восстанавливаются. Медленное восстановление сложных эфиров иногда происходит в метаноле. Лучшим растворителем является этанол, так как борогидрид натрия заметно реагирует с метанолом. Еще более стабилен борогидрид натрия в изопропаноле и 40%-ном NaOH. [c.75]

Хенбест (101 показал, что смесь литий — этиламин является эффективным восстановителем простых и сложных аллиловых эфиров в олефины. Например, раствор 0,4 г бензоата Д -холестенола-ЗР в 20 мл этиламина при реакции с 0,1 г лития дает 0,224 г чистого Д -холестена. Для восстановления полученного из З -ацетокси-Д -лапостена 7а,8а-эпоксида до 7а-ола Фрид и сотр. [111 добавляли в [c.147]

Если кюлекула содержит гидроксильную группу, как в случае а-окнси холестерина (1), то восстановленне литием — этиламином дает как аксиальный снирт (2), так и непредельный холестерин (3) [13]. При реакции с р-эпоксидом получают только исходное вещество и олефин (3). [c.147]

В области гомогенного гидрирования олефинов достигнуты ббльшие успе -и, чем в гидрировании соединений с другими функциональными группами. Гидрирование ароматических соединений рассматривалось в разд. 8.2, а вопросы, касающиеся восстановления ацетиленов, затрагивались в ходе всего предыдущего изложения. Кобальтцианидная система была использована в качестве катализатора гидрирования аллильных производных до пропилена, эпоксидов до спиртов, бензила до бензоина, смеси пировиноградной кислоты и аммиака до аланина, оксимов до аминов, нитробензола до анилина, азоксибензола, азобензола и гидразобензола и, наконец, алифатических нитросоединений до аминов (полный перечень соединений и условия проведения реакций даны в работах [2а] и [3]). [c.72]

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

Дж. У. Корнфорт открыл стереоспецифический синтез цис-или тракс-олефинов из соответствующих хлоргидринов превращением их в эпоксиды, расщеплением эпоксидов иодистоводородной кислотой и последующим восстановлением образовавшихся иодгидринов смесью хлорокиси фосфора и хлористого олова в пиридине. [c.692]

Восстановление. X. х. применяют для восстановления а-гало-генкетонов в кетоны [3,4], эпоксидов в олефины [6] и имидохлори-дов в имины [7]. X. X. восстанавливает ароматические альдегиды [c.172]

Осн. работы относятся к стереохимии и биоорганической химии. Осуш,ествил (1951) первый тотальный синтез неароматического стероида. Выяснил механизм биосинтеза холестерина. В ходе этой работы внес фундаментальный вклад в развитие метода меченых предшественников . Открыл (1959) сте-реоспецифический синтез цис- или тра с-олефинов из соответствую-Ш.ИХ хлоргидринов превращением их в эпоксиды, расщеплением эпоксидов иодоводородной к-той и последующим восстановлением образовавшихся иодгидринов смесью окси-хлорида фосфора и хлорида олова в пиридине. Первым синтезировал N-ацетилнейраминовую к-ту, о-ок-сазол. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология