Олефины основаниями

Одностадийный синтез а-олефинов основан на совмещении реакций роста и вытеснения, что достигается при 200°С, когда их скорости становятся сравнимыми по величине. В этом случае на 1 моль триэтилалюминия может образоваться до 250 моль а-олефинов, и, следовательно, триэтилалюминий можно брать в каталитических количествах и даже отказаться от его регенерации. [c.314]

Другой путь переработки олефинов основан на превращениях бета-хлорэфиров. Как показано нами, бета-хлорэфиры в известных условиях легко отщепляют хлористый водород с образованием замещенных виниловых эфиров Последние при гидролизе с почти количественным выходом образуют соответствующие кетоны [c.31]

Натта [74] разработал способ получения блоксополимеров пропилена и других олефинов, основанный на использовании малоактивных катализаторов. В этом случае цепь полимера состоит из отдельных участков различной стерической конфигурации. Эти, так называемые стереоблочные полимеры, отличаются высокой эластичностью в ориентированном состоянии и являются истинными эластомерами. [c.155]

Метод восстановления эпоксидов в олефины основан на промежуточном образовании иодгидринов при действии иодистого калия и уксусной кислоты на а,р-эпоксикетоны [183, 8011 или другие системы [183]. [c.107]

Полученное таким путем из олефина основание обладает отрицательным зарядом у атома углерода и, следовательно, может рассматриваться как карбанион. Аллильный водород имеет сильные кислотные свойства, вследствие чего при его удалении образуется промежуточное соединение, стабилизированное в результате появления резонансных структур Стадия 2 [c.344]

Другой подход в объяснении относительной стабильности комплексов с тем или другим типом координации олефина основан на использовании концепции "жестких" и "мягких" кислот и оснований, учитывающей важную роль поляризации металлического центра. Органические группы, образующие связь с атомом металла за счет относительно небольших, плохо поляризующихся ст -орбиталей, являются более жесткими, чем группы, предоставляющие для этих целей значительно более делокализованные тг-орбитали. Поэтому "ужесточение" металлического центра через окружение его электроноакцепторными группами будет содействовать образованию ст -комплекса. И наоборот, "смягчение" металлического центра будет приводить к большей устойчивости тт-комплекса. [c.123]

Содержание же олефинов в продуктах термокаталитических превращений парафинов значительно выше 40—90%. Поэтому разработанный нами метод определения ароматических углеводородов в продуктах с высоким содержанием олефинов основан на анализе поглощения, свойственного ароматическим углеводородам в области 1600 сж . Ближайшая характеристическая полоса олефинов размещается в области 1635 м . Метод включает предварительное приготовление искусственных смесей и построение градуировочных графиков. [c.122]

МЕТИЛЕНОВАЯ И МЕТИНОВАЯ ГРУППЫ В ОЛЕФИНАХ, ОСНОВАНИЯХ ШИФФА И КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.205]

Значительно возросло число известных катализаторов димеризации олефинов к настоящему времени описано применение кислот, окислов и солей металлов, щелочных металлов и их гидридов, комплексов металлов, металлоорганических соединений (индивидуальных и в сочетании с различными сокатализаторами). Появление обширных экспериментальных данных создало предпосылки для научно обоснованной классификации катализаторов димеризации олефинов, основанной на природе их активности и механизме каталитического действия [6]. [c.7]

Можно также обработать эпоксид литийдифенилфосфидом Ph2PLi, а затем полученный продукт ввести в реакцию с ме-тилиодидом и получить четвертичное соединение [282]. Другой метод получения бетаина, а отсюда и олефина основан на реакции Виттига (т. 3, реакция 16-47). Олефины получают при взаимодействии эпоксидов со многими реагентами, в их числе [c.66]

Одним ИЗ наиболее общих ме годов синтеза олефинов, основанных на реакциях р-элимикирования, является метод, использующий [c.180]

Относительно недавно разработаны методы синтеза олефинов, основанные на разложении сульфонилгидразонов кетонов или альдегидов. Существуют три основных способа элиминирования суль-финат-иона из солей щелочных металлов сульфонилгидразонов, которые могут быть проиллюстрированы на примере -толуолсульфо-нилгидразона камфоры (53). Предполагают, что при образовании камфена (54) и трициклена (55) первоначально получаются соответствующие диазоалканы (уравнение 36). В протонных раствори- [c.186]

Другой способ гидроксилирования олефинов основан на первоначальном присоединении реагента иод—ацетат серебра (ср. уравнение 106) с последующим сольволизом образовавшегося иод-ацетата безводной уксусной кислотой, приводящим после гидролиза промежуточно образующегося диацетата к продукту анти-гидроксилированыя олефина, пли сольволизом влажной уксусной кислотой, приводящим к г ис-гидроксилированию [90]. [c.224]

Особо следует отметить исследования С. С. Наметкина и его учени > ков в области взаимодействия олефинов с хлористым алюминием, серной и фосфорной кислотами, в итоге которых открыта реакция гидродегид рополимеризации олефинов, основанная на явлении перераспределения водорода в углеводородных системах . Эта реакция является специфической для типичных катализаторов крекинга и в первую очередь для алю- мосиликатов, как это позднее показали советские исследователи. Необходимо указать, что проявление каталитических свойств природных алюмосиликатов в их контакте с углеводородами первым обнаружил Л. Г. Гурвич, который систематически исследовал реакции полимеризации оле- финов над флоридином, установив соотношения между адсорбционными и каталитическими свойствами глин (в период 1911—1915 гг.). [c.8]

Механизм реакций метатезиса ациклических и полимеризации циклических олефинов, основанный на представлении об участии карбеновых комплексов переходных металлов в качестве активных центров, сейчас можно считать доказанным. В самое последнее время было опубликовано несколько работ зарубежных исследователей, в которых приведены дополнительные доказательства карбеновой схемы метатезиса и развиваются ее отдельные положения [92—98]. Наиболее важными в этом плане явились две работы Кэйси с сотр. [92, 93] в которых был экспериментально показан обмен алкилиденовыми фрагментами между карбеновыми комплексами типа (СО)5 У =СК2 (К — фенил или п-толил) и рядом олефинов. Установлено, что алкилиденовый фрагмент карбенового комплекса переносится к наименее замешенной алкилиденовой группе олефина [c.147]

Новый ряд катализаторов полимеризации олефинов основан на соединениях изоморфных и химически аналогичных ранее известным металлгалогенидным комплексным катализаторам. Получен ряд катализаторов с использованием галогенидов скандия, иттрия и смесей этих соединений с другими галогенидами лантанной группы и алкильными соединениями металлов. Хотя катализаторы обладают лишь умеренной активностью, продукты, полученные при полимеризации нескольких [c.364]

Третий путь производства высокомолекулярных олефинов, основанный на каталитической дегидратации высокомолекулярных спиртов, может быть использован лишь в отдельных сиециальных случаях, потому что такие спирты относительно дороги. Это относится к высокомолекулярным спиртам с четным числом углеродных атомов, получаемым из кокосового и пальмоядерного масла. Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов встречаются в природе редко и в малых концентрациях. [c.131]

В элементарном акте кыслогно-осмовкой реакции происходит перенос протона или же образование гетерополярных донорно-акцепторных связей. В протолитических реакциях аталитичеакая активность зависит от легкости передачи катализатором протона реагенту в случае кислотного катализа или отрыва катализатором протона от реагента в случае основного катализа. По протолитическому механизму протекают, по-видимому, реакции крекинга парафинов, цикланов, полимеризация некоторых олефинов, алкилирование ароматических соединений. Ряд реакций идет с участием льюисовских кислотных центров скелетная изомеризация олефинов, дегидратация спиртов, гидратация и гидрохлорирование ацетилена, элиминирование галоидоводородов из галоидал-килов, полимеризация низших олефинов. Основанием для отнесения реакций к указанному типу служит то, что на поверхности катализаторов, ускоряющих эти реакции, с помощью различных физических методов обнаружено существование акцепторных центров, ответственных за хемосорбцию реагентов. Кроме того, для ряда реакций обнаружена связь активности катализатора с акцепторными свойствами катиона. Для протекания некоторых гетеролитических реакций необходимо наличие как акцепторных, так и донорных центров. [c.12]

Если галоген находится у хирального центра, связанного с карбонильной группой, то предполагается [12], что конформацией, контролирующей реакции присоединения, является транс-диполярная структура 14. При этом принимают, что карбонильная группа — наиболее электрофильная группа, а следовательно, и наиболее реакционноспособная, если она находится в транс-диполярной конформации по отношению к а-атому водорода. На этом же основании было сделано предположение, что значительный успех правила Прелога в отношении асимметрического синтеза в системе бензоилформиат — атролактат обусловлен тем фактом, что /пракс-диполярная конформация соседних карбонильных групп является более реакционноспособной, хотя она может и не быть наиболее устойчивой конформацией в основном состоянии (разд. 2-4). Эти представления были успешно использованы при разработке в высшей степени стереоселективных синтезов эпоксидов и олефинов, основанных на присоединении реактива Гриньяра или алкиллития к а-хлоркетопам при —70 °С. [c.123]