Норборнеол

Предполагается, что эта реакция протекает через промежуточное образование мостикового катиона III и атаку с обратной стороны бромид-ионом углерода 4 с образованием бромгидрина IVo. Если это соединение изобразить иначе, а именно в виде IV6, то видно, что оно представляет собой 7-норборнеол с син-ориентацией гидроксила относительно второй функциональной группы. После защиты гидроксильной группы превращением спирта в производное тетрагидропирана V и последующего дегидробромирования образуется непредельный спирт сын-конфигурации VII [c.392]

Для иллюстрации начнем с простого примера. Предположим, что мы хотим провести дегидратацию норборнеола с образованием двойной связи. Казалось бы, что в соответствии с обычным направлением таких реакций отщепление водорода должно было бы происходить от группы СН (по правилу Зайцева). На опыте же отщепление идет от группы СНг [c.464]

Р. Б. Вудворд синтезировал резерпин и 7-норборнеол. [c.691]

Применение соотношения (П1. 16) можно иллюстрировать расчетом дипольных моментов экзо- и эндо-изомеров норборнеола (I) и (II) [c.91]

Более поздние исследователи показали, что это присоединение не полностью стереоспецифично и что наряду с главным продуктом реакции образуется некоторое количество э/сзо-изомера. Этот менее доступный спирт удобнее получать (Робертс, 1954) из эн<9о-спирта действием натрия в кипящем толуоле, содержащем следы флуоренона, который вызывает обратимую эпнмеризацию эн(Зо-спирта в экзо-изомер примерно на 75%. Дёринг, предполагая, что такая эпимеризация протекает через образование и восстановление кетона, нашел, что реакция заметно катализируется следами пары кетон—-спирт (например, флуоре-ион—флуоренол), благоприятствующей быстрому достижению окислительно-восстановительного равновесия. Более удобный путь синтеза экзо-2-норборнеола предложил Шмерлинг (1956) и усовершенствовал Шефер (1961). Раствор норборнилена в петролейном эфире медленно по каплям добавляют к перемешиваемой смеси муравьиной кислоты и 50%-ной серной кислоты, затем полученный формиат омыляют водной щелочью спирт (чистота 99%) получается с выходом 90—95% [c.386]

Представляется удивительным, что 7-норборнеол, для которого возможна лишь одна пространственная форма [c.390]

Аналогичным способом получают С -экзо-норборнеол-2 диазотированием эн( о-2-аминоноркамфана-3-С в водной борофтористоводородной кислоте. Выход 17% т. пл. 117—121°. Инфракрасный спектр неочищенного продукта указывает на присутствие 2—5% нор камфары. [c.482]

Почти количественный выход спирта возможен при контролируемом окислении органоборанов с последующей обработкой водной щелочью [44]. Однако вследствие радикальной природы этой реакции наблюдается потеря стереоспецифичности по сравнению с альтернативным процессом с применением щелочной перекиси водорода [45, 46]. Например, превращение норборнена в норборнеол при разложений промежуточного борана щелочной перекисью водорода дает 100%-ный выход э/сзо-изомера [c.83]

Такая струюура доказана для пространственно затрудненных спиртов — неопентилового, эндо- и экзо-норборнеолов, холестерина и др. В любом случае превращение спирта в алкилгалоге-1ШД протекает с обращением конфигурации. [c.255]

Другим иреимуществом этой реакции является отсутствие перегруппировок промежуточно образующихся карбониевых ионов [41]. Например, норборнен (9] с ко пичественным выходом превращается в 5/сзг)-норборнеол (10), чистота которого выше 99.8%. [c.370]

При восстановлении камфоры тетрагидроборатом натрия образуется изоборнеол в молекуле которого гидроксильная группа находится в экзо по лошении В то же время из норкамфоры в тех же условиях получают норборнеол молекула которого содержит гидроксильную группу в эндо положении Объяс ните этот результат [c.65]

Если подвергают сольволизу упомянутый п-бромтолуолсуль фонат э/сзо-норборнеола [см. (8.35), Х==ОН], меченный в положениях 2 и 3, то в уксусной кислоте, содержащей ацетат натрия, через 30 мин при 45° находят следующее распределение радиоактивности по всем атомам углерода [c.514]

Гидроборирование норборнена происходит в основном с образованием э/сзо-норборнеола [c.201]

Первой стадией получения 7-норборнеола по способу, разработанному Вудвордом, Ванелли и Нортоном (1956), является пиролиз З-аце токсидициклопентадиенила II, при этом ретродиеновая реакция приводит к смеси веществ III—VI нормальный продукт распада IV частично изомеризуется в V и VI. При нагревании смеси этих веществ с этиленом все они превращаются в продукты диеновой конденсации, причем норборнен VII легко удаляют из полученной смеси перегонкой. В результате гидролиза остающейся смеси ацетатов енолацетат X превращается в кетон XIII, удаляемый в виде производного Жирара (см. 12.37) [c.389]

Смесь двух ненасыщенных спиртов разделяли хроматографически и идентифицировали как вторичный XI и третичный XII спирты. Дальнейшие исследования, обсуждаемые ниже, позволили установить, что единственный выделенный 7-норборненол имеет не син-, а ангы-конфи-гурацию XI с гидроксилом и двойной связью по разные стороны. Так как этот же изомер получается при восстановлении соответствующего кетона алюмогидридом лития или натрием, то, очевидно, он более устойчив, чем спирт сын-конфигурации. Гидрирование спирта XI приводит к насыщенному спирту — 7-норборнеолу. [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология