Окисление Оппенауэра

Некоторые замечания, касающиеся ассоциации алкоголятов алюминия в связи с их применением для реакции Тищенко, можно отнести также к реакции окисления Оппенауэра (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. Г.1). [c.96]

Общие сведения относительно метода окисления Оппенауэра приведены в сборнике [1]. [c.381]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Применяя третичный бутилат алюминия в присутствии избытка ацетона, можно провести окисление спирта до соответствующего карбонильного соединения (окисление по Оппенауэру). [c.154]

Изопропиловый спирт и изопропилат алюминия. Эта реакция называется реакцией Меервейна — Понндорфа — Верлея [237]. Она обратима, и обратная реакция носит название окисления по Оппенауэру (см. т. 4, реакцию 19-3) [c.358]

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

Обратимость реакции (Г. 7.154) позволяет также проводить окисление спирта до соответствующего карбонильного соединения с помощью кетона или альдегида (окисление по Оппенауэру). При окислении по Оппенауэру невозможно сдвинуть равновесие в желательную сторону путем отгонки образующегося спирта, так как спирт всегда кипит при более высокой температуре, чем карбонильное соединение, из которого он образовался. Поэтому целесообразно применять избыток окислителя или подобрать компоненты так, чтобы получаемое карбонильное соединение было самой низкокипящей составной частью реакционной смеси и можно было отогнать его. [c.181]

Реакция Оппенауэра служит преимущественно для окисления природных веществ. [c.181]

Как и при восстановлении по Меервейну — Понндорфу — Верлею, при окислении по Оппенауэру не затрагиваются двойные связи. Может, однако, происходить изомеризация с образованием а,р-ненасыщенных карбонильных соединений. [c.181]

Окислением первичных спиртов II 19, 21. по Оппенауэру II 179, 183 [c.383]

Окисление по Оппенауэру Дрожжи [c.585]

Хорошие выхода получают при окислении по Оппенауэру с применением третичного бутилата алюминия, [c.606]

Область практического применения окисления по Оппенауэру в органическом синтезе в настоящее время ограничена главньш образом окислением вторичных стероидных спиртов [c.898]

Реакция восстановления по Мейервейну — Понндорфу — Верлею идет до конца, если взять избыток восстановителя (изопропилового спирта), а реакция окисления по Оппенауэру — если взять избыток ацетона. [c.616]

При переводе некоторых статей были сделаны небольшие сокращения, не меняющие смысла изложения. В статьях Окисление по метолу Оппенауэра и Восстановление литнй-алюминнй гидридом наименования стероидов при переводе были несколько [c.5]

ОКИСЛЕНИЕ ПО МЕТОДУ ОППЕНАУЭРА [c.235]

Считалось, что спиртовые группировки, не активированные наличием кратной связи, устойчивы в условиях окисления по методу Оппенауэра. Такое мнение было основано на данных по окисле- [c.236]

V. Окисление по методу Оппенауэра [c.248]

Получают действием магнийбромметила на 3-ац,етатдегидроэпиандро-стерона-17 в эфире, с последующим окислением образовавшегося 7-мети-ландростендиола-3,17 по Оппенауэру (циклогексаноном в присутствии изо-бутилата алюминия и толуола) [c.582]

Полученный таким путем 17-этиниландростендиол-3,17, подвергают по Оппенауэру окислению-восстановлению и, после отгонки толуола и извлечения эфиром, перекристаллизации из смеси хлороформа и абсолютного спирта (2 1) [c.609]

IV). Окислением диола (IV) по Оппенауэру синтезирован соответствующий кетон (V) и из него этиленкеталь (VI). При действии на кеталь (VI) надфталевой кислоты получена соответствующая окись (VII), которая с магнийбромметилом, с разрывом окисного кольца, превращена в гликоль [c.613]

ОПИЙ, высохший па воздухе млечный сок несозревших плодов снотворного мака. Масса темно-бурого цвета с характерным запахом. Содержиг воду (до 40—50% ), алкалоиды, белки, углеводы, смолы, воск, жиры, пигменты. Из О. выделено св. 20 алкалоидов. В воздушно-сухом О. содержится 12—16% морфина, 10—18% наркотина ( 22H23O7N), 0,5—1,5% папаоерина, 1—3% кодеина. Сильный наркотик. ОППЕНАУЭРА РЕАКЦИЯ, окисление вторичных спиртов [c.411]

Эти методы вытесиипи старый громоздкий способ окислеиия вторичных спиртов по Оппенауэру (1937). Окисление ио Оппенауэру заключается в нагревании спирта с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое вьшолняет функцию акцептора гидрид-иона. Окисление вторггшых спиртов по Оппенауэру представляет собой обратимый процесс (обратная реакция назьшается восстановлением ио Меервейну-Понидорфу-Верлею). Равновесие можно сместить вправо, еслн в качестве карбонильной комионенты будет выбран сильный акцептор гидрид-иона — и-хинон, флуоренон, беизофенон, хлоранил (2,3,5,6-тетрахлор-1,4-беизохинон) [c.897]

В пятой статье дается обзор литературных данных, посвященных вопросам окисления по методу Оппенауэра, имеюн их значение в практике широкого круга органиков, в скобишюсти занимающихся химией стероидов н частично алкалоидов. [c.5]

Оппенауэр впервые осуществил [4, 30] прямое окисление А -3-оксистероидоь (IX) до А -З-кетонов (X) действием гр№ б тилата алюминии и ацетона в бензольном растворе. При этом алюминат стероидного спирта образовывался непосредственно в результате обменной реакции и л трет-бутилата алюминия. Как видно из данных табл. II (стр, 269), окисление соединений такого типа осущсеголялось наиболее часто, причем неизменно наблюдалось одновременное перемещение двойной связи из р.у- в а,р-по-ложепие. Этот сдвиг констатирован и в том случае, когда кольцо В является пятичленным [31]. [c.238]

Окисление по методу Оппенауэра является более удобным и дает лучшие выходы (80 95%), чем все ранее известные способы перехода о-г P>,Y-HeHa HmL4iHbix стероидных спиртов (подобных соединению IX) к соотвегствующим а,Р Непредельным стероидным кетонам (X). Указанный метод нашел применение и для получения ряда гормонов [37], как, например, тестостерона (X [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология