Оппенауэра метод окисления

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

Эти методы вытеснили старый громоздкий способ окисления вторичных спиртов по Оппенауэру (1937). Окисление по Оппенауэру заключается в нагревании спирта с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое выполняет функцию акцептора гидрид-иона. Окисление вторичных спиртов по Оппенауэру представляет собой обратимый процесс (обратная реакция назьшается восстановлением по Меервейну-Понндорфу-Верлею). Равновесие можно сместить вправо, если в качестве карбонильной компоненты будет выбран сильный акцептор гидрид-иона — я-хинон, флуоренон, бензофенон, хлора-нил (2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинон) [c.276]

Общие сведения относительно метода окисления Оппенауэра приведены в сборнике [1]. [c.381]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну—Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реак- [c.142]

Третий метод окисления настолько прост, что он почти полностью вытеснил окисление по Оппенауэру. Окислителем при этом служит гидратированная двуокись марганца, получаемая при разложении марганцевой соли, реакция с которой происходит при комнатной температуре в органическом [c.354]

ОКИСЛЕНИЕ ПО МЕТОДУ ОППЕНАУЭРА [c.235]

Считалось, что спиртовые группировки, не активированные наличием кратной связи, устойчивы в условиях окисления по методу Оппенауэра. Такое мнение было основано на данных по окисле- [c.236]

V. Окисление по методу Оппенауэра [c.248]

Хотя теоретически для окисления по методу Оппенауэра необходимы только каталитические количества алкоголята, практически применяют не менее 0,25 моля последнего на 1 моль [c.259]

Выделение альдегидов. В качестве препаративного метода окисления первичн(,1х спиртов б альдегидь метод Оппенауэра до самого последнего времени пе применялся, за исключением нескольких отдельных случаев это обстоятельство связано с тем, что в процессе реакщ1и альдегиды конденсируются с веществом, употребляемым в качестве акцептора водорода (см. ниже). [c.248]

Конденсация образующегося альдегида с веществом, служащим акцептором водорода. Первоначальные попытки использовать метод Оппенауэра для окисления первичных спиртов, подобных витамину А, показали, чго образующийся в результате окисления альдегид вступает далее в реакциго конденсации с ацетоном, с.л жахцим акцептором, водорода [13, 121]. [c.249]

К числу окислителей, наиболее часто применяемых при исследованиях в области каротиноидов и соединений группы витамина А, относятся алкоголяты алюминия, используемые, как и при окислении по методу Оппенауэра [332] активированная двуокись марганца, применяемая для окисления аллильных карбинолов [139, 294] и аминов [70] органические надкислоты, применяемые для превращения каротиноидов в соответствующие эпоксисоединения [197] нитропарафины (преимущественно нитропропан), используемые в присутствии едкого кали для превращения галогенидов в карбонильные соединения [229]. Так, для окисления зеаксантина и криптоксантина соответственно в родоксантин и 3-кето-4,4 -дегидро-р-каротин применялась двуокись марганца [54]. Первые два из указанных методов окисления подробно рассматриваться не будут. Детально исследованные Каррером эпоксикаротиноиды и соответствующие окиси фураноидов рассматриваются в исчерпывающих обзорах [170, 197 и далее не обсуждаются. [c.211]

Окислеш1е или дегидрирование первичных или вторичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (2)]. Кроме уже упоминавшихся способов имеет значение метод окисления по Оппенауэру (1937 г.). Оно представляет собой процесс, обратный реакции восстановления по Мейервейну — Пондорфу — Верлею [см. ниже реакции альдегидов и кетонов, реакция (И)], и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия, например [c.343]

Окисление методом Оппенауэра. Для окисления холестерина до холесте-нона Оппенауэр использовал ацетон и проводил реакцию в присутствии трет-бутилата алюминия [351]. Метод окисления, основанный на использовании кетона в качестве окисляющего агента в присутствии алкоксидов металлов (и в частности, изопропоксида алюминия), широко известен как метод окисления по Оппенауэру. Обычно применяют по меньшей мере эквивалентное количество алкоксида алюминия. Имеются данные, согласно которым соединения алюминия принимают существенное участие в реакции. Этот вопрос подробно рассмотрен в монографиях [352—354]. [c.152]

Та же самая реакция становится препаративным методом окисления вторичных сииртов до кетонов, если использовать большой избыток ацетона в качестве гидрид-акцептора окисление по Оппенауэру). При окислении по Опиенауэру катализатором служит трет-бутилат алюминия. В роли гид-рид-акцеиторов употребляются также циклогексанон и бензохинон для того, чтобы иметь возможность осуществить реакции ири температурах, превышающих точку кпиения ацетона. [c.284]

Окисление по методу Оппенауэра является более удобным и дает лучшие выходы (80 95%), чем все ранее известные способы перехода о-г P>,Y-HeHa HmL4iHbix стероидных спиртов (подобных соединению IX) к соотвегствующим а,Р Непредельным стероидным кетонам (X). Указанный метод нашел применение и для получения ряда гормонов [37], как, например, тестостерона (X [c.239]

Окисление по Оппенауэру. — Разработанный в 1937 г. Оппе-пауэром метод окисления спиртов заключается в кипячении [c.465]

Интересным методом окисления непредельных вторичных спиртов является реакция Оппенауэра (1937) [О. R., 6, 207], заключающаяся в переносе гидрид-иона в присутствии алкоголятов алюминия. Она широко применяется в ряду стероидов [O.S., Ill, 207 O.S., IV, 192]. Карбонат серебра, нанесенный на целит, позволяет проводить селективное окисление вторичных спиртов в присутствии первичной спиртовой группы в той же молекуле Фетизон, 1968) [ hem. om., 1969, 1102]. [c.360]

Из более селективных методов окисления здесь будут упомянуты три. В качестве метода окисления ненасыщенных первичных и вторичных оксисоединений в соответствующие карбонильные соединения без затрагивания непредельной группы был подробно изучен метод окисления по Оппенауэру. При этом оксисоединение нагревают с треттг-бутилатом алюминия и кетоном (часто ацетоном) или и-бензохиноном. Устанавливается равновесие между реагентами и продуктами реакции, и путем повышения концентрации окислителя (кетона) оксисоединение может быть количественно превращено в требуемое карбонильное соединение [c.354]

В пятой статье дается обзор литературных данных, посвященных вопросам окисления по методу Оппенауэра, имеюн их значение в практике широкого круга органиков, в скобишюсти занимающихся химией стероидов н частично алкалоидов. [c.5]

Конденсация карбонильных соединений под действием алкоголятов алюминия протекает в очень мягких условиях [139, 140] и редко сопровождается какими-либо побочными реакциями, хотя известен с тучай отщеплепия формильной группы [141]. Проведение окисления первичного спирта по методу Оппенауэра с последующей конденсацией образующегося альдегида (табл. УП1) требует применений большого избытка алкоголята алюминия, так как вода, выде.чяющаяся ири конденсации, разлагает эквивалентное количество катализатора. [c.250]

При окислении хинина по видоизмененному методу Оппенауэра в присутствии трег-бутилата калия хорошие результаты дало применение бензофенона, поскольку oir не способен к конденсации в присутствии сильно основного катализатора. Эт( т же кетои наиболее пригоден 1фи окислении ацеталя альдоля (VJ1I) по указантюму С1ЮСобу (непрерывная отгонка) [29]. Интересно [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология