Окисление йЛ диолов

Алифатические дикарбоновые кислоты можно получать с помощью обычных, имеющихся в распоряжении методов синтеза алифатических монокарбоновых кислот (разд. 8.1.1), но исходя из подходящих бифункциональных соединений. Так, окисление диолов, диальдегидов, гидроксикислот и т. д. приводит к образованию соответствующих дикарбоновых кислот [c.184]

Y-Лактоны часто получают окислением 1,4-диолов. Так, в результате окисления диола I хромовой кислотой получается, по-видимому, через кеталь III, лактон IV (выход 60%) [c.75]

Сочетание этого метода окисления диолов с мягким окислением алкенов [с помощью перманганата или оксида осмия(УП1)] дает в целом удобный способ мягкого окисления алкенов в альдегиды и кетоны. [c.456]

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕГРАДАЦИЯ САХАРОВ. Окисление диолов периодат-ионом 10 было уже рассмотрено в разд. 11.10. Эта реакция, которая часто используется при анализе углеводов, приведена пиже. [c.438]

Окисление диолов происходит по схеме [c.640]

Аналит. контроль М. р. осуществляется по определению не вошедшего в р-цию избытка Ю4, а также прямым определением продуктов р-ции-иодата, альдегидов и к-т (чаще формальдегида и муравьиной к-ты). По этим данным можно получить информацию о числе первичных и вторичных вицинальных спиртовых групп и о кол-ве расщепленных С—С-связей окисленного полиола. Это позволяет применять М. р. не только для количеств, определения многоатомных спиртов, в т. ч. диолов и полиолов при их совместном присутствии (т. к. при окислении диолов в отличие от полиолов образуются только альдегиды), но и для установления строения углеводов, многоатомных спиртов, стероидов и их производных. [c.640]

I). Окисление диолов-1.2. При окислении диолов-1,2 гипобромитом натрия или пероксидом водорода в. присутствии солей железа (II) (реактив Фентона) образуются 1,2-оксикарбонильные соединения, например [c.377]

Окисление диолов. Первичные 1,4-, 1,5- и [c.231]

Окисление диола (1) в о-диацетилбензол осуществляют в растворе, к которому в качестве буфера добавлен азотнокислый магний, по-видимому, для осаждения гидроксил-иоиа и, следовательно, [c.89]

Следует отметить специфическое поведение йодной кислоты при окислении диолов-1,2 в отличие от диолов-1,3. Приведенный метод должен быть особенно полезен для определения загрязнения диолами-1,2 соединений, не содержащих вицинальных оксигрупп. [c.73]

Гидроксикислоты получают при контролируемом окислении диолов, содержащих по меньшей мере одну первичную гидроксильную группу, или гидроксиальдегидов. Для этого успешно применяли следующие окислители хромовую кислоту, бихромат натрия, хромит меди, перманганат калия, и (недавно) карбонат серебра на целите [4]. [c.158]

Способы получения. Для получения двухосновных кислот используют те же методы, что и для одноосновных (окисление диолов, гидролиз динитрилов, окисление оксикислот с первичной спиртовой группой). [c.139]

Производные цитозина окисляются с образованием тех же продуктов, однако помимо мочевины образуются еще производные биурета ЬХХУП. Отношение выходов производных мочевины и производных биурета в случае цитозина и 1-метилцитозина составляет 2э соответственно 1 1,5 и 1 1,2 при окислении цитидина и дезоксицитидина это отношение равно 28 соответственно 4 1 и 3 I. Возможно, что образующийся на первой стадии окисления диол ЬХХУ может распадаться по двум направлениям путем непосредственного окисления с образованием производных биурета ЬХХУП и путем дезаминирования (см. стр. 353) с образованием производ- [c.474]

Выходы диолов значительно ниже, чем с тетраокисью осмия, поскольку трудно избежать дальнейшего окисления диола. Реакция с перманганатом калия в нейтральной среде долгое время служила качественной пробой на ненасыщенные соединения обесцвечивание разбавленного раствора перманганата калия исследуемым соединением указывало на ненасыщенную природу последнего. Однако проба не совсем специфична, так как обесцвечивать перманганат могут любые легко окисляющиеся органические соединения (например, альдегиды). Снова, как и в случае пробы с бромом, сначала необходимо установить, что исследуемое соединение относится к классу углеводородов. [c.49]

Реакция титрования и титруемые вещества. Указанный реагент применяют для окисления диолов или восстановленных хинонов, например, витамина Кь [c.461]

Хейльброн и его сотрудники описали другой способ (б) получения 7-дегидрохолестерина, заключающийся в окислении кислого фталата холестерина щелочным раствором перманганата, что приводит к частичному введению гидроксильной группы в положение 7. Образующийся. в ре зультате гидролиза продукта окисления диол VI может быть превра- [c.176]

Последующее окисление трициклодецена надмуравьиной кислотой и дегидратация образующегося при окислении диола приводят к эк5о-трицикло(5,2,1,0- )декан-3-ону. [c.288]

IV). Окислением диола (IV) по Оппенауэру синтезирован соответствующий кетон (V) и из него этиленкеталь (VI). При действии на кеталь (VI) надфталевой кислоты получена соответствующая окись (VII), которая с магнийбромметилом, с разрывом окисного кольца, превращена в гликоль [c.613]

Эпо1 сиды можно обнаружить при помощи многостадийного метода, включающего гидролиз до вш -диола и окисление диола в карбонильное соединение, которое затем идентифицируют, как это описано в т, 2, гл. 18, например [c.459]

Осн. методы О. с. можно разбить на три группы 1) конструктивные, ведущие к образованию новых связей С—С, назначение к-рых-построение скелета будущей молекулы (напр., р-ция Гриньяра, р-ция Фриделя-Крафтса, циклоприсоединение) 2) деструктивные, ведущие к разрыву определенных связей С—С с целью удаления той или иной группировки из молекулы после того, как ее роль в синтезе сьп-рана (напр., декарбоксилирование, периодатное окисление диолов) 3) методы трансформации функц. групп. Последнее важно для введения в молекулы исходных или промежут. соед. функц. групп и их защиты (см. Защитные группы), требующихся для осуществления очередной конструктивной р-ции, а на заключит, стадиях синтеза-для введения необходимых функц. групп в целевое соединение. [c.400]

Окислительные превращения а-сантонина при действии КМПО4 исследованы в работе Пакникара с сотрудниками [76]. Структура диола 113, который ранее рассматривался как 4а,5а-дигидрокси-а-сантонин, пересмотрена авторами данной работы в пользу его 4(3,5р-изомера на основании данных ЯЭО. Дальнейшее окисление диола 113 тетраацетатом свинца привело к образованию нового кето-лактона 114. [c.21]

Полученный таким образом дипиранилдиол (LI) обрабатывался последовательно бутиллитием, а затем иодистым метилом, что привело (после гидролиза) к аропинилдиолу (LII). Окислением диола (LII) по [c.336]

Колориметрический метод основан па расщеплении гликоля перйодатом натрия с последующим определением образующегося формальдегида цветной реакцией, чаще всего с хромотроповой кислотой. Ои особеино удобен для определения следовых концентраций ( 1 млн ) и имеет много модификаций [2, 7, 13]. Метод не применим для анализа гликолей типа КСНОНСНОНК, где К — алкил. Мешают определению органические примеси, альдегиды, и вицинальные соединения, которые при взаимодействии с иодно-кислым натрием дают формальдегид. Кроме колориметрирования, полученные при расщеплении (окислении) диолов альдегиды могут быть определены как химическими, так и инструментальными методами. [c.339]

Другие реагенты для окислительного расщепления 1,2-диолов по селективности и доступности уступают йодной кислоте и тетраацетату свинца. Это относится к солям церия (IV), ванадия (V), фенилйодозоацстату СбН51(ОСОСНз>2. В некоторых случаях для окисления диолов в нейтральной среде применяют пероксид никеля NiOj и оксид марганца (IV) [c.292]

Реакция с ацеталем (I) приводит к образованию циклогексанона и бензоина (выход 64%). Судя по полученным результатам, эту реакцию можно использовать для окисления диолов в виде их ацетоновых производных или других ацеталей. И дей- [c.535]

Отмечено также дальнейшее окисление диола с образованием альдриновой кислоты [1]. [c.74]

Гетероциклические триорганилборные соединения (борацикланы) дают при окислении диолы или триолы например, по схеме (50) [176]. Окисление пероксидом водорода можно вести и в кислой среде [177, 178], но эта реакция детально не исследована. При действии на органобораны водного нейтрального пероксида водорода главным образом происходит сдваивание радикалов (см. разд. 14.3.5,4). [c.392]

Однако тетроксид осмия в сотни раз дороже перманганата калия и к тому же токсичен. Из-за этого он используется только при синтезе малых количеств, когда затраты на реактив относительно невелики и важно получить высокий выход. Перманганат калия — реактив недорогой, однако он может вызвать дальнейшее окисление диола (разд. 9.3.2), а также окислять другие функциональные группы в сложной молекуле. При окислении перманганатом калия выходы не всегда высоки. Прцве-дем следующие примеры [c.226]

Существуют два основных способа проведения деструкции. Первый из них состоит в гидроксилировании и последующем окислении диола (разд. 9.3.2) с использованием перманганата калия, тетраацетата свинца или перйодата. Второй метод — озонирование алкена [реакция (9.21)] —включает последовательность реакций 1,3-диполярпого циклоприсоединения озона, перициклического раскрытия цикла ( ретроциклоприсоединение ) и заключительную реакцию еще одного 1,3-диполярного присоединения (см. Сайкс, с. 187) [c.229]

При окислении диола азотной кислотой образуются преимущественно янтарная и глутаровая кислоты В зависимости от условий окисления (концентрация HNOg, температура) соотношение выходов глутаровой и янтарной кислот колеблется от 1 3 до 1 15. [c.148]

Результаты наших исследований реакции окисления циклогексанола азотной кислотой также свидетельствуют о различии в механизме образования низших дикарбоновых кислот при различных температурах. Так, из данных табл. 28 видно, что при низких температурах янтарной кислоты образуется намного больше, чем глутаровой, что характернодая реакции окисления диола. С повышением же температуры отношение выхода глутаровой кислоты к выходу янтарной кислоты увеличивается и при 70 °С достигает 2 1. [c.148]

Таким образом, при окислении циклогексанола азотной кислотой возможны три пути образования низших дикарбоновых кислот окисление диола, окисление циклогександиона и гидролиз 2,6-дини-тродинитрозоциклогексанона. При низких температурах более вероят- [c.149]

Реакции окисления диола Вестфалена или его диацетильного производного доказывают, что двойная связь занимает положение 8,9 . [c.263]

Продукты, полученные при окислении диола Вестфалена гидроперекисью бензоила (V) и двуокисью селена (VI), превращаются при дегидратации в смесь двух диендиолов. Изомер, преобладающий в этой смеси (т. пл. 102°), имеет интенсивную полосу поглощения (244 т] ) и вступает в реакцию с малеиновым ангидридом лишь при 135°. Второй изомер (т. пл. 182°) имеет неинтенсивную полосу поглощения (238 тц) и присоединяет малеиновый ангидрид при 80°. Формулы строения, предложенные Петровым, противоречат спектроскопическим данным. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология