Хиноны аминирование

Аминирующими агентами при нуклеофильном замещении водорода в активированных ароматических соединениях служат гидроксиламин в присутствии щелочей и амиды щелочных металлов. Первый применяют главным образом для аминирования ароматических нитропроизводных, вторые — для аминирования азотсодержащих гетероциклов по Чичибабину. В хинонах и некоторых полициклических кетонах замещение водорода может происходить непосредственно при действии аминов. [c.260]

Трудности удаления гидрид-иона, обсуждавшиеся в связи с реакцией аминирования (см. 7.1.6), ограничивают возможности прямого гидроксилирования при действии 0-нуклеофилов. Препаративное значение имеет замещение атома водорода гидроксигруппой под действием щелочей в /V-гетероциклах и, в отдельных случаях, в 9,10-антрахинонах и полициклических кетонах, а также ацетоксилирование хинонов по Тиле — Винтеру. [c.294]

С точки зрения чистого химика-синтетика трудно обнаружить простой предшественник для построения устрашающего пентациклического скелета морфина (50), Первый полный синтез этого алка юида, выполненный Гейтсом Б 1952 г. [8а], основывался на бицикличсском диоле 51 как исходном соединении для создания циклов Аи В, Через производное о-.хинона 52, использованное в качестве диенофила в реакции Дильса—Альдера, это исходное было превращено в трициклический аддукт 53. Далее внутримолекулярное восстановительное аминирование послужило ключевой стадией в построении цикла Е (-> 54), После этого потребовалась еще дюжина стадий. [c.305]

Исследования по идентификации и возможности превращения в тетрациклины непродуцирующими штаммами продуктов метаболизма других дифференцированно блокированных мутантов показали, что следующей стадией процесса является гидроксилирование 6-метилпрететрамида (123) до соединения (126) соответствующий последнему хинон, по-видимому, стереоспецифично присоединяет воду и образует известный субстрат (127) для следующей стадии электрофильного хлорирования. Аминогруппа вводится, очевидно, путем восстановительного (стереоспецифичного) аминирования. Последующие процессы Л -метилирования соединения (128), а затем стереоспецифичные стадии гидроксилирования и восстановления приводят к хлортетрациклину (129). Таким образом, специфическая стереохимия конечного продукта процесса Определяется рядом последовательных превращений. [c.452]

Из анилина Из о-толуидина Аминирование сульфокислоты Аммонолиз хлораптра-хинона Из га-нитроацетанилида [c.50]

Замещение атома водорода аминогруппой с окислением аддуктов субстратом типично для хинонов. Атака Л -нуклеофила по атому углерода хинонного кольца сопровождается переносом электронов к хинонной группировке с образованием замещенного гидрохинона, который окисляется исходным хиноном, обла- дающим более высоким окислительно-восстановительным потен- циалом. Участие дополнительного окислителя, регенерирующего исходный хинон из гидрохинона, позволяет довести- процесс да полного превращения К прямому аминированию по такой схеме способны и некоторые производные 9,10-антрахинона, у ко- [c.338]

Этот процесс, который в промышленности называют аминированием, ведут под давлением. Таким путем можно из хлорбензола получить анилин, из /г-нитрохлорбензола — п-нитроанилин, а из 2-хлорантра-хинона — 2-аминоантрахинон. [c.34]

Хлор-З-аминоантрахинон (т. пл. 310—311°), важный промежуточный продукт, и 2,3-диаминоантрахинон (красные кристаллы, т. пл. 353°) лучше всего готовятся аминированием 2,3-дихлорантра-хинона, получаемого, в свою очередь, конденсацией фталевого ангидрида с о-дихлорбензолом. [c.116]

При каталитическом аминировании галогенантрахинонов выходы часто оказываются низкими из-за побочных процессов главным является замещение галогена атомом водорода [18]. Оно происходит в результате одноэлектронного восстановления галогенантра-хинона до анион-радикала атомом Си катализатора или другим восстановителем с последующим отщеплением галоген-аниона и отрывом нейтральным семихинонным радикалом атома водорода от молекулы растворителя [4]. Катализ соединениями меди применяется для замещения а-атома галогена на ариламиногруппу в [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология