Реакция аминирования

Реакции аминирования по Чичибабину подвергаются 1-метилбензимидазол. хинолин, пиримидин, пиридин и изохинолин. Какие образуются соединения и с какой легкостью [c.216]

Механизм реакции аминирования спирта в присутствий гидрирующего катализатора заключается в дегидрировании спирта до альдегида, превращении последнего в альдегид-аммиак и восстановлении его до амина [c.293]

Хинолин, как и пиридин (стр. 64), аминируется (а также алкилируется и арилируется) преимущественно по положению 2, однако при этом в заметных количествах образуется 4-аминохинолин. Например, при аминировании амидом натрия в жидком аммиаке в присутствии нитрата натрия, выполняющего роль акцептора гидрида, образуется 55% 2-аминохинолина и до ЮУо 4-аминохинолина. Следовательно, соотношение количеств полученных 2- и 4-амино-производных в какой то мере зависит от того, насколько легко происходит от ыв гидрида от первичного аддукта. 4-Аминохинолин легко образуется только в том случае, если замещение по второму положению невозможно. Примером может служить реакция аминирования 2-фенилхинолина [c.109]

Действительно, распределения зарядов в молекулах пиридина и Л -замещенного бензимидазола на молекулярньи. диаграммах XLVII1 и XLIX объясняют, почему реакция аминирования амидом натрия (нуклеофильный агент — анион NHj) идет в а- и у-положе-ния пиридинового ядра и положение 2 имидазольного кольца [c.324]

Наиболее типичную селективность металлы проявляют в отношении окислительно-восстановительных реакций, но они могут также ускорять реакции аминирования, декарбонилирования, полимеризации, циклизации и молекулярные перегруппировки (см. стр. 19). В этих реакциях поведение некоторых металлов весьма специфично, например, в реакциях частичного насыщения тройных связей или одного типа ненасыщенной связи в присутствии других и в аналогичных реакциях селективного окисления. Хотя в идеале предпочитают иметь высокую селективность в сочетании с высокой активностью, на практике обычно увеличение селективности может быть достигнуто уменьшением активности данного металла или выбором менее активного металла. Например, при селективном гидрировании ацетилена до этилена селективность может быть увеличена снижением активности никеля путем его частичной дезактивации, [c.23]

Тепло реакции аминирования оксипроизводных, протекающей по уравнению [c.380]

В серии опубликованных работ [25—30] приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу Добен . Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов (метил-, этил-и бутил-) и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов (84—90%). При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени конденсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей. [c.262]

Р е IU е н н е. Тепло реакции аминирования по уравнению (XI, 5) [c.476]

Роль мышьяковой кислоты заключается в связывании сульфита, образующегося при реакции аминирования. Сульфит восстанавливает и разлагает серебряную соль, снижая выход 2-аминоантрахинона. Для приготовления мышьяковой кислоты лучше всего в качестве исходного материала брать мышьяк, окисляя его хлоратом натрия (или калия) в присутствии небольшого количества соляной кислоты, действующей как катализатор . [c.449]

Какое соединение легче вступает в реакцию аминирования З-нитро-6-хлор-пиридин или 2,4-динитрохлорбензол [c.200]

Реакцию аминирования ароматических соединений азотистоводородной кислотой тоже можно объяснить с помощью аналогичного механизма [6] однако были получены доказательства, что она протекает иным путем [8], а именно через образование радикала (НН) или (ННз)" -Для аминирования ароматических соединений требуется более высокая температура, чем для реакции с карбонильными соединениями, и это показывает, что механизмы обеих реакций, повидимому, различны. [c.295]

Канне соединения будут вступать в реакцию аминирования по Бухереру [c.212]

Восстановление хинизарина в лейкосоединение осуществляют дитионитом натрия (Ыа2 204) или цинковой пылью. Первый способ чаще применяют, если лейкосоединение выделяют и затем вводят в реакцию с аминами, а второй —когда восстановление совмещают с реакцией аминирования. [c.213]

Аппараты с восходящим движением газожидкостного потока. Реакторы со стационарным слоем катализатора и прямоточным восходящим движением потоков газа и жидкости (РВПГЖ) принципиальная схема которого показана на рис. 5.15, целесообразно [19, 21] применять для осуществления процессов, в которых жидкофазные реагенты взаимодействуют с относительно небольшими количествами газофазных реагентов, что характерно для реакций аминирования спиртом и гидратации нитросоединений и олефи-иов, а также в тех случаях, когда для обеспечения необходимой степени превращения требуется довольно большое время пребы- [c.239]

В табл. 8.10 приведены данные расчета зарядов и энергий анионной локализации для положения 2 различных производных и аналогов имидазола, сопосгавленпые с имеющимися данными об их способности к прямому аминированию (действие амида натрия в ксилоле). Можно видеть, что имеется четкая корреляция между теоретическими расчетами и опытом. Только те соединения, которые имеют в положении 2 больший положительный заряд и меньшую (по абсолютной величине) энергию анионной локализации, чем фенантримидазол (L = — 1,976), способны вступать в изучаемую реакцию. Такая корреляция создает благоприятные возможности для прогнозирования поведения соединений сходного строения в реакции аминирования. [c.325]

Химически модифицируя формалиты (реакция аминирования, сульфирования, фосфорилирования) получат глатериалы, применяющиеся в качестве ионитов и адсорбентов с повышенной тершческой и радиационной устойчивостью [Ю]. [c.11]

Действительно, распределения зарядов в молекулах пиридина и Ы-замещенного бензимидазола на мшекулярных диаграммах XXXV, XXXVI объясняют, почему реакция аминирования амидом [c.260]

Нуклеофильное замещение хлора в 3-хлорпи-ридине может происходить по /сы е-механизму с образованием в промежуточной стадии гетарина, формально аналогичного дегидробензолу. Напишите уравнение реакции аминирования 3-хлорпиридина амидом калия и рассмотрите механизм реакции. [c.226]

Используя модель анионного <т-комплекса для описания структуры переходного состояния, можно определтъ понятие энергии анионной локализации, когорая сопоставима с энергией активации. Например, для гипотс нческой реакции аминирования N-замещенного имидазола [c.325]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

При проведении большинства реакций аминирования в ряду гетероциклов применяют амид натрия, за исключением тех случаев, когда в качестве растворителя используется жидкий аммиак. В присутствии этого растворителя лучше применять более растворимые амид калия или бария. В качестве растворителей использовались различные углеводороды, диметиланилин, диэтиланилин и жидкий аммиак. Применение диалкиланилипов в реакциях производных пириди[1а сильно улучшает выходы. Температура реакции должна быть по возможности низкой. [c.542]

В том случае, когда атом галогена достаточно активирован, а работа под давлением с растворами аммиака нежелательна, для реакции аминирования можно использовать мочевину, амиды карбоновых кислот, фталимид, сульфамид (NH2S02NH2) и амиды сульфокислот. Последние особенно часто применяются для аминирования галогенпроизводных антрахинона [c.191]

Аминопиридин получают с помош.ью открытой Чичибабиным и Зейде [170] реакции аминирования пиридина амидом натрия (см. обзоры [55, 171]). [c.57]

Реакция аминирования хйнизарина полностью обратима достаточно восстановить диаминоантрахинон до лейкосоединения и непродолжительно нагреть его в щелочной или кислой среде, чтобы получить лейкохинизарин и соответствующий амин. Это превращение используется главным образом для установления строения антрахиноновых красителей. [c.213]

Образование анилина из бензола было упомянуто во введении к настоящей статье [1, 2, 3, 25]. Точно так же при разложении азотистоводородной кислоты концентрированной серной кислотой в растворе ксилола образуется ксилндин [3]. Эти реакции аминирования ядра не идут при температурах ниже 60—70 [7]. Небольпще количества о- и л-толуиднна били получены прн взаимодействии толуола и азотистоводородной кислоты с хлористым алюми]и1ем в качестве катализатора [8]. [c.308]

Особенность реакций нуклеофильного замещения в рядах хинолина и изохинолина в том, что они проявляют в этих реакциях значительно более высокую активность, чем пиридин. Это очевидно из приведенных ниже условий реакции аминирования по Чичибаби-ну, а также из того, что 2-хлорхинолин реагирует с этилатом натрия в 300 раз быстрее, чем 2-хлорпиридин. [c.101]

К реакциями аминирования следует отнести взаимодействие кислот и их производных с аммиаком и аминами, также протекающее по механизму нуклеофильного замещения (см. с. 163— 166). По традиции они рассматриваются как реакции ацилирова-ния. [c.228]

Применеиие в качестве растворигелей диалкиланилинов [16, 31] сильно увеличило практическую ценность реакции аминирования пиридина и еЕо гомологов. Например, выход [c.122]

Замещения на органические катионы производятся в соответствии с обменной емкостью. К. Смит, впервые это обнаруЛкивший, характеризовал поэтому реакцию аминирования как обменную, но Ф. Д. Овчаренко и Н. В. Гудович [29] показали ее необратимость. Л. П. Ширинская и Н. Ф. Ермоленко [40], рассматривая нарушения эквивалентности обмена при замещениях на органические катионы как проявление вторичного процесса молекулярной сорбции, предложили для него два механизма. Первый — связывание органического радикала молекулярными силами, второй — связывание амина уже сидящими на глине органическими катионами. [c.67]

Рассмотрено поведение opwo-аллиланилинов и их производных при взаимодействии с электрофильными реагентами. В целом процесс рассматривается как интересный, конкурирующий с обычной методологией использования галогенированной нитроароматики в реакциях аминирования. [c.99]

Дополнительно образуется до 2% 2-аминоизомера Аналогичным путем 5-фенил- и 5-бромпиримидины превращаются в соответствующие 4-аминосоединения. Детальные ис-ледования реакции аминирования 4-фенилпиримидина 17 (схема 13) показали, что период времени между растворением исходного пиримидина в КМНг /КНз и добавлением КМпОд в значительной мере определяет направление реакции. Если КМПО4 добавляют спустя одну минуту, то реакционная масса состоит из [c.110]

Аналогичные реакции аминирования в ряду нитробензолов и нитронафталинов проводились с 4-амино- и 4-алкила-мино-1,2,4-триазолами. В этом случае ароматизации содействовало отщепление 1,2,4-триазолов, выступающих в качестве викариозной уходящей группы (схема 31). Очень интересно, что аминирование нитробензолов 4-амино-1,2,4-триазолами протекает региоселективно и позволяет получать исключительно 4-нитроанилины. [c.128]

Чтобы осуществить первую стадию процесса — присоединение нуклеофила, следует применять наиболее активные нуклеофилы, например анионы амидов, алкилов или арилов (последние в форме литийорганических реагентов). Еще более важно, чтобы в реакции участвовали реагенты (молекулы или ионы), к которым мог бы переместиться гидрид. Такими акцепторами гидрида могут служить окислители, в том числе воздух, а в реакции аминирования — нитробензол. Ароматизация промежуточных продуктов присоединения происходит и в результате нагревания. Нуклеофильное присоединение облегчается предварительной кватернизацией пиридинового кольца, но для регенерации четвертичного пиридиниевого соединения необходимо присутствие окислителя. [c.52]

Описана реакция аминирования хлорметилзамещенных диметиловым эфиром Ы-(2-гидроксиэтил) аминоуксусной кислотой с высокими выходами [4, 70] (схема 1.1.77). [c.52]

Осуществлена реакция аминирования и с помощью N-(2-гидроксиэтил) аминоуксусной кислоты в среде диметилформамида (схема 1.1.78). [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология